Чиапетта

Ниже рассмотрено несколько процессов изготовления катализаторов как промышленного, так и лабораторного типов. В литературе описано сравнительно немного промышленных способов получения катализаторов. По вопросу о приготовлении катализаторов в лаборатории опубликован сборник статей . Можно также сделать ссылки на Чиапетта и Планка , а также на Ко-маревского, Рица и Морица . [c.318]

Учитывая изЛожен йое, Некоторые исследователи пытались объяснить механизм реакции алкилироваиия изо-иарафинов олефинами, исходя из теории, в основе которой лежит предположение о разрыве связи С—Н в молекуле изопарафина. Одной из первых в этом направлении была работа Бирча и др. [11], затем Вотерса и наиболее полной — Чиапетта [12]. [c.13]

По Чиапетта, реакция начинается активацией наиболее инертного компонента реакции — изопарафина. Активация под воздействием катализатора происходит в результате частичного дегидрирования изобутана, который при этом теряет один третичный атом водорода (образуется карбанйон), а затем пару электронов и превращается в карбоний-ион. Последний, реагируя с олефином, превращается в карбоний-ион большего молекулярного веса. Завершающей стадией реакции является гидрирование получившегося иона и присоединение к нему электронов с образованием предельного углеводорода соответствующей структуры. [c.13]

По механизму, предложенному Чиапетта, представляется возможным значительно полнее объяснить образование различных углеводородов при алкилировании. Однако основные положения этого. механизма вызывают серьезные возражения. Во-первых, маловероятно, что свободные электроны могут существовать в реакционной среде, как полагает Чиапетта. Во-вторых, если в среде присутствуют вместе карбоний-ионы и карбанионы, то должны получаться, хотя бы в небольшом голичестве, и некоторые продукты их взаимодействия,. например [c.13]

Исследования механизма фтористоводородного алкилирования, проделанные в этой работе, преследовали несколько целей. Работы Чиапетта (1945 г.) и Шмерлинга (1946 и 1955 г.) хотя и явились классическими для своего времени, были, однако, ограничены возможностями существующих тогда аналитических методик. В настоящее время состав продуктов алкилирования можно определять гораздо точнее. [c.33]

Хочется отметить большие работы по катализаторам риформинга, описанные главным образом в патентной литературе. Обзор этих патентов, посвященных различным вопросам приготовления катализаторов получению сферкческой окиси алю миния, активации ее минеральными кислотами, нанесению платины, регенерации платины из отработанных катализаторов и т. д., приведен в статьях Хейнемана [30— 32]. В этих работах по созданию новых катализаторов участвовали виднейшие специалисты в области нефтепереработки США Гензель, Томас, Шмерлинг, Чиапетта, Хейнеман, Хантер, Облад, Милликен и др. [c.92]

Среди оригинальных работ заслуживают внимания исследования Чиапетты и Хантера [33], решивших довольно трудную задачу —нанесение 5% никеля или кобальта на алюмосиликатный катализатор без изменения свойств последнего, и работы Н. И. Шуйкина и X. М. Миначева [34—36], исследовавших вопросы замены платины другими металлами платиновой группы. Более подробно вопросы, связанные с приготовлением катализаторов, а также перечень наиболее интересных патентов будут освещены позже, в гл. VH. Там же помещены некоторые данные об особенностях эксплуатации установок каталитического риформинга, технологические схемы последних и рассмотрен ряд вопросов, связанных с особенностями превращений некоторых нефтяных фракций на полифункциональных катализаторах различного типа [21—29,461- [c.92]

Интересные доказательства того, что на полифункциональных катализаторах реакции изомеризации протекают быстрее, нежели гидрирование, были получены Чиапеттой [59] сопоставлением превращения пентена и пентана в одинаковых условиях (катализатор алюмосиликат+5% Ni давление Н2 25 атм объемная скорость 1,0 час ). На рис. 5 приведены кривые выхода разветвленных углеводородов при различных температурах. [c.105]

В заключение этой главы рассмотрим более подробно влияние на изомеризацию (а также и на некоторые другие превращения парафиновых углеводородов) таких факторов, как генезис полифункционального катализатора, температура опыта, объемная скорость и проч. Большие работы в этом направлении были выполнены Чиапеттой, Хеттингером, Хейне-маном и Миллсом [33, 58, 72]. Как в том нетрудно будет убедиться, все особенности в превращениях углеводородов, которые будут изложены ниже, достаточно хорошо согласуются с только что рассмотренными общими положениями о химизме реакций насыщенных углеводородов на полифункциональных катализаторах. [c.127]

В литературе имеются работы, посвященные превращениям циклопарафиновых углеводородов (цикланов) в присутствии полифункциональных катализаторов [1—4]. Однако в большинстве исследований, за исключением работы Чиапетты [3], выполненной на небольшом числе индивидуальных углеводородов, основное внимание было направлено на изучение вопросов ароматизации . [c.140]

В последнее время в интересной обзорной статье Чиапетты [16] приведены подробные данные, позволяющие сопоставить свойства платиновых, окисномолибденовых и окисно-хромовых модификаций катализаторов риформинга. Прежде всего несколько слов об окиснохромовых катализаторах. Проведенные исследования показали, что. эти катализаторы обладают весьма низкой каталитической активностью, как в отношении реакций дегидроциклизации, так и, особенно, в отношении изомеризации углеводородов (напомним, что все это относится к реакциям, идущим под давлением водорода). Поэтому в дальнейшем остановимся только на сравнении платиновой и окисномолибденовой модификаций катализаторов риформинга. [c.191]

По мнению Чиапетты [16], разница в каталитических функциях кислотной и дегидрирующей частей, четко заметная [c.191]

Данные табл. 60 отчетливо указывают на значительно большую активность платины в отношении реакции дегидрирования. Поэтому Чиапетта считает, что на платиновых катализаторах при изомеризации алканов или цикланов лимитирует скорость реакции кислотная функция катализатора, в то время как на окисных катализаторах лимитирует в основном дегидрирующая часть. Однако надо добавить, что при изомеризации алканов на окисномолибденовых катализаторах в [c.192]

Изомеризация циклановых углеводородов. Изомеризация циклановых углеводородов при каталитической переработке нефтяного сырья сильно влияет на направленность процесса в целом. Между тем, до недавнего времени не было единой точки зрения на механизм этой реакции. Чиапетта [10] считал, что при изомеризации этилциклогексана происходит расщепление этила с последующим метилированием. Мехти-ев предполагал образование в качестве промежуточного продукта метнлэтилциклопентанов (11], а схема изомеризации, предложенная Тищенко и Белопольским [12], практически объединила эти два механизма. [c.9]

По-видимому, химический состав и величины поверхностей компонентов полифункциопального катализатора должны быть подобраны таким образом, чтобы отдельные стадии протекали с заданными скоростями, обеспечивающими максимальную избирательность процесса. Поэтому метод приготовления полифункциональных катализаторов должен обеспечить образование активных компонентов с заданной поверхностью и активностью. Во многих случаях выполнение этой задачи связано с большими трудностями вследствие различия в закономерностях управляющих образованием различных компонентов. Так, при приготовлении никельалюмоси-ликатного катализатора пропиткой раствором азотнокислой соли никеля катионообменный водород алюмосиликата замещается на ион никеля, вследствие чего алюмосиликат дезактивируется в отношении реакций кислотной природы. Полученный таким образом препарат каталитической активностью не обладает. Чтобы обойти это затруднение, Чиапетта [23] предложил предварительно заменять катионообменный водород алюмосиликата ионом аммония, а нанесение никеля производить из раствора аммиачной соли комплексного соединения, в котором никель находится в анионе. [c.79]

Гензель И Дональдсон [10], Хейнеманн и др. [11], Чиапетта и Хантер [12] показали, что ряд превращений углеводородов катализируется твердыми катализаторами, в которых переходные металлы, и в особенности платина или никель, комбинируются с кислотным окислом-носителем, например алюмосиликатом или окисью алюминия, содержащей галоген. К числу [c.30]

Миллс и др. [13] предложили формальные схемы реакций, идущих с образованием олефинов в качестве промежуточных соединений, как, например, в реакции,представленной на рис. 10 для углеводородов Се. Они ввели концепцию раздельных каталитических функций изомеризациоииой активности, связанной с образованием промежуточных олефинов и обусловленной кислотным окислом-носителем, и гидрирующей активностью, обусловленной платиной. Чиапетта и Хантер [12] в работе по изомеризации парафинов объяснили изомеризационную активность [c.31]

Рнформинг нефтяных фракций, выкипающих в пределах 90—200° С, для их превращения в высокооктановые бензины, представляет один из основных каталитических процессов нашего времени, проводимых в широких производственных масштабах. Над платиновым катализатором ежесуточно превращается сырье в количестве, большем 2X10 л. Большинство про текающих при этом реакций является многостадийными превращениями углеводородов (см. работы [10, И] и исчерпывающий обзор Чиапетта и др. [31]). [c.51]

Чиапетта [За] изучал гидроизомеризацию этилциклогексана над никелем, нанесенным на алюмосиликат, и нашел, что изомеризация является первичной реакцией и что продукт изомеризации представляет собой смесь диметилциклогексанов и триметилциклопентанов. Было установлено, что диметилцикло-гексаны состоят из 1,1- и 1,2-диметилциклогексанов, причем последний преобладает, и, возможно, из небольших количеств 1,3- и 1, 4-диметилциклогексанов. [c.643]

Чиапетта предположил, что образование диметилциклогексанов является результатом прямой изомеризации этилциклогексана путем перегруппировки этильной группы. Исходя из того, что для гидроизомеризации алкенов требуются более низкие температуры реакции, чем для соответствующих алканов, Чиапетта [ЗЬ] заключил, что в реакции изомеризации насыщенных углеводородов начальной и определяющей скорость реакции стадией является диссоциация связи углерод — водород на поверхности гидрирующего компонента. [c.643]

Катализатор, примененный для этой реакции, приготовлен по методике Чиапетта и Хантера [1] он состоял из 5 вес.% никеля, нанесенного на алюмоснликатный катализатор крекинга. Реакцию проводили в проточной системе при давлении 25 ат, -температуре 360°, объемной скорости жидкости 1,0 час и молярном соотношении между водородом и углеводородом 4 1. [c.644]

Метод, использованный для изучения продуктов гидроизомеризации, показан на схеме. Алкилциклогексаны, не являющиеся геж-производными, селективно дегидрировали в соответствующие ароматические углеводороды в условиях, когда 1,1-диметил-циклогексан не дегидрируется. Не делалось попыток найти распределение радиоактивности или концентрацию 1,1-диметил-циклогексана, который в соответствии с исследованием, проведенным Чиапетта, несомненно присутствует в реакционной смеси. Для очистки и расщепления этого соединения потребовался бы уровень радиоактивности намного больший, чем тот, который использовали в этих опытах. Применимость данной методики подтверждена дегидрогенизацией и окислением этил-циклогексана-а-С по изображенной ниже схеме. Ни изомеризация, ни присутствие радиоактивности в кольце не обнаружены. [c.644]

Чиапетта [41] приводит интересные данные о применении цеолитов для алкилирования ароматических углеводородов. Цеолиты типа (за исключением ЫаУ, 8еУ и ВаУ) при алкилировании бензола пропиленом показали более высокую активность, чем аморфные алюмосиликаты. Цеолит обладает максимальной избирательностью по кумолу (выход от теоретического 54,2% против 13,7% при использовании алюмосиликатов). Алкилирование бензола пропиленом на цеолитах, содержащих редкоземельные элементы подгруппы церия (за исключением Ьа ), показало одинаковую активность этого катализатора по выходу кумола (45,8—48,0% от теоретического) и показало, что применять индивидуальные редкоземельные элементы не требуется. Очевидно, в ближайшее время можно ожидать внедрения таких катализаторов в промышленность. [c.373]

Вслед за опубликованием механизма, описанного выше в сжатой форме, был предложен частично подобный ему механизм Чиапетта [18]. Сходным у них является то, что, согласно последнему, третичный карбониевый ион (или, в молекулярном представлении, эфир) присоединяется к олефину с образованием иона карбония большего молекулярного веса, который затем еще до превращения в парафиновый углеводород претерпевает изомеризацию углеродного скелета. Очень важным признаком различия является то, что Чиапетта не использует цепного механизма для непрерывного превращения изопарафина в ион карбония и превращения продукта присоединения к олефину в конечный продукт. Вместо этого он считает, что изопарафин теряет протон, связанный с третичным атомом углерода, давая карбанион, освобождающий затем пару электронов с переходом в ион карбония. В заключительной стадии протон и электроны присоединяются к карбониевому иону с более высоким молекулярным весом, образуя парафиновый углеводород. Схема цепных реакций в приведенных выше стадиях 2 и 3 кажется более предпочтительной потому, что она дает более логичное и правдоподобное объяснение превращения изопарафина в реакционноспособный третичный хлористый алкил или ион карбония совершенно невероятно, чтобы свободные электроны могли бы существовать в реакционной смеси таким образом, как это полагает Чиапетта. Далее, если бы образовались вместе и карбанион и ион карбония, то должны были бы получиться некоторые продукты их взаимодействия (2,2,3,3-тетраметилбутан в случае изобутана). Доказательства присутствия этого октана в продуктах алкилирования получено не было. Этот механизм не может также объяснить образования дихлоралканов при реакции изобутана с хлористым аллилом или винилом. [c.133]

Эти и некоторые другие соображения не позволяют считать механизм реакции, предложенный Чиапетта, достаточно надежным. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология