Парафины алкилирование олефинами

Производство химических продуктов из нефтяного сырья основано на большой доступности последнего и на том, что низшие углеводороды легко вступают в основные химические реакции, такие как окисление, галогенирование, нитрование, дегидрирование, присоединение, полимеризация, алкилирование и т. д. Низкомолекулярные парафины и олефины, содержащиеся в природных и нефтезаводских газах, а также простые ароматические углеводороды до настоящего времени представляли с этой точки зрения наибольший интерес, потому что только здесь индивидуальные соединения легко могут быть выделены и переработаны. Можно получить большое число соединений, и многие из них в настоящее время производятся промышленностью. [c.575]

Изомеризации олефинов посвящено огромное число работ, вероятно, большее, чем какой-либо другой реакции. Это объясняется тем, что изомеризация является эффективной модельной реакцией для изучения механизма теплового, фото- и радиационнохимического воздействия на вещество. Она активируется огромным числом гомогенных и гетерогенных катализаторов, поэтому на ее примере удобно изучать механизм катализа и кинетические закономерности химических процессов. Наконец, эта реакция оказывается целевой или сопутствующей во многих технических процессах изомеризации олефинов и парафинов, окислении олефинов, их полимеризации и др. В таких процессах, как сорбционное выделение олефинов, каталитический крекинг, гидроформилирование, алкилирование, сульфирование и др., она существенно влияет на выход и свойства продуктов, и возникает необходимость как ее подавления, так и активирования. [c.5]

Для более высокомолекулярных карбений-ионов (Сю и выше) возможен крекинг, приводящий в итоге к образованию новых олефина и парафина. Этот механизм указывает и на то, что если будут использованы катализатор и растворитель, обеспечивающие стабильность вторичного или даже первичного иона, то возможно алкилирование олефинов и н-парафинами. [c.237]

Так, если в алкилировании участвует смесь 25% н-буте-на-1, 25% бутена-2,г ис, 25% бутена-2,транс, 25% изобутена и алкилирование проводится при 500 К, 0,1 МПа и отношении парафин олефины, равном единице (парафин индивидуальный олефин, равном 4), то расчет по соотношениям, охарактеризованным в начале этого параграфа, дает следующую систему уравнений [c.241]

Этой реакции, вследствие экзотермичности, также благоприятствуют низкие температуры, но ее термодинамическая вероятность значительна при высоких температурах (800 К). Так, если минимальное значение константы равновесия алкилирования олефинами парафинов при 800 К составляет 17-10 , то при алкилировании олефинами ароматических углеводородов — 0,04 (см. табл. 58). При 300—600 К алкилирование можно осуществить с практически полным израсходованием одного из реагентов. [c.242]

Проведение реакции в жидкой фазе, как и при алкилировании олефинами парафинов, термодинамически более благоприятно, чем в газовой, но это несущественно в обоих случаях возможна конверсия выше 99%. [c.244]

При алкилировании изобутана пропиленом с увеличением соотношения парафина и олефина снижается выход тяжелых углеводородов, что свидетельствует об уменьщении полимеризации. В то же время в алкилате снижается содержание фракции (первичный продукт алкилнрования) и заметно увеличивается количество октанов, появляющихся за счет реакций начала цепи и последующего переноса водорода. [c.60]

Традиционное алкилирование парафинов олефинами представляет собой катализируемую кислотами реакцию, которая заключается в присоединении третичного карбоний-иона, генерируемого из молекулы парафина, к олефину с образованием (после присоединения гидрид-иона) насыщенного углеводорода более высокой молекулярной массы. Механизм этой реакции [19] показан на примере алкилирования изобутана этиленом (схема I) и заключается в следующем. Первоначально протекает протонирование этилена. При этом образуется кислотный первоначальный этил- [c.150]

Крекинг исходного углеводорода на парафин и олефин с последующей рекомбинацией их в новом направлении (по типу алкилирования) [c.555]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

Индуцированное термическое алкилирование. Термическое алкилирование парафиновых углеводородов протекает при более мягких условиях, если к реакционной смеси парафина с олефином добавить небольшое количество (1—3% от веса суммарного сырья) алифатического галоидо- или нитропро-изводного [26]. В этом случае алкилирование протекает прп 300—400° п давлении 210 ат и выше. Образуются примерно такие же продукты, как получаемые при чисто термическом алкилировании. [c.190]

Следует отметить, что практически все крупные и средние заводы США имеют полный набор установок вторичных процессов, куда входят установка каталитического крекинга (одна или несколько), установка каталитического риформинга (одна или несколько), установки гидроочистки дистиллятов и установка алкилирования олефинов изобутаном. Большинство заводов США имеет процесс коксования. В середине 70-х годов очень популярны были установки гидрокрекинга дистиллятов, но сейчас интерес к ним значительно уменьшился в связи с тем, что они потребляют много водорода и производят большое количество парафинов, в то время как из такого же сырья в процессе крекинга можно еще получить дополнительное количество олефинов. [c.94]

Радикальный механизм вероятен при присоединении кремнеорганических соединений к олефинам над Р1 (Пономаренко, Петров [251, 252] и др.) и при алкилировании олефинов парафинами под высоким давлением над АЬОз (Фрейд-лин, Назарова [253], начало этих работ опубликовано в [254—258]). [c.62]

Реакции превращения н-парафинов в олефины (в т.ч. моноолефины) с высокой селективностью (около 90%) проводятся при оптимальных температуре и давлении. При этом, как уже отмечалось, достигается сравнительно низкая степень превращения н-алканов — до 13%, что обуславливает значительное количество рециркулята с блока алкилирования. Катализатор ДЕН- 7 позволя- [c.278]

Получение парафинов при алкилировании парафинов более низкого молекулярного веса олефинами является одной из наиболее. интересных и обещающих проблем в области термической и каталитической конверсии углеводородов, Алкилирование газообразных парафинов газообразными олефинами особенно важно с точки зрения [c.26]

Алкилирование парафинов олефинами — реакция синтеза, противоположная реакции расщепления. В результате этой реакции парафин и олефин образуют парафин более высокого молекулярного веса и с более высокой температурой кипения. К алкилированию парафинов могут быть применены термодинамические уравнения (7) и (8), написанные в обратном порядке. [c.27]

Другое препятствие к высокотемпературному алкилированию парафинов — полимеризация олефинов, которая может мешать первому процессу. Как будет показано ниже, полимеризация олефинов имеет примерно те же значения величин свободной энергии ЛР° и термодинамически так же возможна, как и алкилирование парафинов (уравнения И и 14). Олефины, однако, имеют большую склонность к внутреннему взаимодействию, чем к алкилированию парафинов. Полимеризация при алкилировании парафинов может быть подавлена применением относительно небольших концентраций олефинов примерно 10—15% или ниже. [c.31]

Механизм изомеризации парафинов не вполне ясен. Согласно Ипатьеву и Гроссе [65] изомеризация представляет собой вызываемый катализатором вторичный процесс, следующий за разложением парафинов на низкомолекулярные парафины и олефины. Некоторое количество образовавшихся парафинов и олефинов рекомбинируется в процессе алкилирования, давая парафины изостроения, например [c.35]

При риформинге происходят, главным образом, реакции дегидрогенизации, разложения парафиновых углеводородов на низкомолекулярные парафины и олефины и различные реакции ароматизации. Образование низкомолекулярных парафинов и олефинов обусловливает газообразование. Ароматические углеводороды образуются в результате дегидрогенизации алкилированных нафтенов исходного лигроина, а также различных вторичных реакций олефинов, описанных в главе 1. Вследствие малого содержания полициклических ароматических и нафтеновых углеводородов в лигроинах реакции конденсации не играют существенной роли при риформинге и выход высокомолекулярных конденсированных углеводородов очень небольшой. [c.178]

Рассмотренные данные по крекингу н-гексана лучше всего объяснить, если предположить, что первичными продуктами крекинга, протекающего по цепному карбониево-ионному механизму, являются парафины и олефины. Однако олефины быстро вступают в реакции перераспределения водорода, и за счет этого происходит образование дополнительного количества парафиновых углеводородов и непредельных продуктов уплотнения. Превращение н-гексана в углеводороды 4 и Сд вряд ли происходит путем простого расщепления Р-связи у катиона Се, поскольку такое расщепление должно привести к образованию нестабильных этил- и метил-катионов. Более вероятным путем является алкилирование олефинов с образованием катионов, число атомов углерода у которых больше шести, и последующий крекинг этих катионов. [c.107]

В данном исследовании была также показана неспособность к-парафинов к реакциям алкилирования. Более поздними работами [6, 20] было установлено, что основным из образующихся гексанов является не 2,2-диметилбутан, а 2,3-диметилбутан. Этот факт немедленно возбудил вопрос о том, подвергается ли изобутан расщеплению до его присоединения к двойной связи олефина или продукт, получившийся после присоединения, каким-либо образом перегруппировывается. По мере вовлечения в реакцию алкилирования других парафинов и олефинов возрастало и число подобных вопросов, которые должна была объяснить теория алкилирования. Эти факты, требующие теоретического истолкования, перечислены ниже для их последующего обсуждения. [c.9]

Как уже указывалось, трудно согласовать такие факты, как образование изобутана из бутиленов с прямой цепью и изонентана из пентена-2 при алкилировании метилциклопентана с серной кислотой [214] и полное отсутствие изомеризации изобутана и изопентана в присутствии серной кислоты, поскольку образование карбоний-иона из последнего было доказано путем дейтерий-водородного обмена [192]. Согласно теории я-комплекса и имея в виду, что накопление алкильных групп у кольцевых атомов углерода, вероятно, стабилизирует соединения с малыми кольцами, можно предложить следующую схему образования перегруппировавшихся парафинов из олефинов с прямой цепью, требующую малых энергетических затрат [c.112]

Томас указал, что высокие температуры могут быть необходимы для образования малых количеств олефинов, которые в свою очередь образуют ионы карбония для ряда каталитических ценных реакций, идущих по механизму обмена гидрид-иона, предложенному Бартлеттом для алкилирования олефинов парафинами. В связи с проведением таких реакций с малыми количествами олефинов Грихгфельдер отметил, что, как было найдено Пинесом и Уалхером [37], при изомеризации бутана (полагая, что в этом случае [c.89]

При алкилировании изобутана пропиленом при 30° в присутствии 98 %-ной серной кислоты [29] была получена гептановая фракция с выходом 62—70%, состоявшая приблизительно из 85% 2,3-диметилпентана и 15% 2,4-диметилпентана, триметилпентанов было выделено 12% пропан не обнаружен. Алкилирование пе шло при использовании 97 %-ной серной кислоты при температуре 20°. Вместо алкилатов при 20° получались моноизопропиловый эфир серной кислоты и смешанные полимеры (т. е. олефины и парафины). Алкилирование идет при 20° лишь при применении 101,7%-ной кислоты. Выход алкилата составлял при этом 215% вес., 90% алкилата выкипало выше 150°. [c.322]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Результаты Саханена представляют интерес прн разработке механизма и технологии гкидкофазного каталитического крекинга, поскольку в сырье для жидкофазного каталитического крекинга содержится значительное количество ароматических углеводородов, а нри каталитическом крекинге парафинов и олефинов образуются газообразные олефины Сд—Сд, что создает предпосылки для протекапия реакций деструктивного алкилирования. [c.124]

Можно заметить, что образование углеводородов С12 из олефина С4 и изооктана при невысоких температурах термодинамически вполне вероятно, т. е. реакция алкилирования олефином парафина может протекать как последовательная, но в реальных процессах образование полиалкилпроизводных невелико из-за кинетических затруднений. [c.242]

Простейший из способных к изомеризации парафинов—-н-бутан— получается в огромных количествах при крекинге нефтей и масел, при стабилизации бензинов. Превращение его в изобутан, обладающий подвижным атомом водорода у третичного углеродного атома, очень важно для получения (методами алкилирования олефинами) углеводородов с высоким октановым числом ряда неопара,финов (неогексан, неогептан, изооктан). [c.554]

Дегидрирование парафинов в олефины — обратимая эндотермическая реакция, поэтому степень превращения увеличивается с подъемом температуры, однако это приводит к сокращению срока службы катализатора. В связи с этим необходимо выбирать оптимальный вариант, при котором наряду с определенной степенью превращения обеспечивается полный срок службы катализатора. В Пакол-процессе проектом принята сравнительно низкая конверсия н-парафинов — 12-13% (по факту 10%), поэтому на блок алкилирования поступает значительное количество нормальных парафинов, которые после алкилирования возвращаются в качестве рециркулята в блок Пакол. [c.278]

Представленные результаты свидетельствуют о том, что на базе кристаллических металлосиликатов структуры" пентасила можно создать процесс производства дурола алкилированием метилбензолов метанолом. Однако экономичность процесса будет зависеть не только от активности и селективности катализатора, но и от того, насколько полно метанол, будет вовлекаться в реакцию алкилирования (не будет вступать в конкурирующую реакцию конверсии метанола в парафины и олефины). Следует отметить, что наряду с производством дурола, базирующемся на нефтяном сырье, в перспективе возможна реализация схемы его производства, основанного на альтернативном С,-сырье по следующей схеме [c.136]

Хотя изомеризация во всех процессах крекинга и реформинга происходит самопроизвольно, она особенно важна для превращения углеводородов Н-С4 и Н-С5 в изопарафины, например для получения из н-бутана изобутана, используемого для алкилирования олефинов в разветвленные октаны. В качестве катализаторов для этого процесса используют хлористый алюминий и НС1 либо в растворе в виде комплекса AI I3 с углеводородом, либо адсорбированный на носителе для парофазных реакций. Очень чистые углеводороды, например н-бутан, не удается изомеризовать этими кислотными катализаторами [197—198], но изомеризация наблюдается после добавления следов олефинов или веществ, которые могут реагировать с парафином, образуя ионы карбония. Применяют также алюмосиликатные катализаторы, однако наиболее активными являются катализаторы двойного назначения, т. е. бифункциональные , в особенности содержащие платину и алюмосиликат или активированную окись алюминия. [c.340]

Реакции парафиновых углеводородов. По мере увеличения температуры полимеризация олефинов и алкилирование парафинов все в большей степени уступают место обратному процессу — крекингу (табл. 8-1). Крекинг был в числе первых каталитических реакций, проведенных на цеолитах. В одной из ранних работ Фрилетт, Вейсц и Голден [133] исследовали крекинг -декана и на основе анализа продуктов, представленных углеводородами С, - g, сделали предположение о существовании двух основных механизмов этой реакции. Состав продуктов, полученных на цеолитах NaX при 500° С и СаХ при 470° С, а также на аморфном алюмосиликате при 500° С при степени превращения 25—30%, приведен в табл. 8-5. Продукты крекинга на цеолите СаХ и алюмосиликате отличаются мало, хотя на цеолите для всех углеродных скелетов заметно более высокое соотношение парафинов и олефинов. Существенно другим распределением отличаются продукты крекинга на NaX среди них очень мало разветвленных углеводородов и очень много низших углево- [c.95]

В настоящей работе была обследована возможность изучения механизма первичного акта каталитического крекинга по действ11ю и распределению углерода меченых добаво . Таким путем были получены первые, пока неоднозначные указания на цеппо11 характер этого процесса. Для вторичных реакций низших олефинов и парафинов найдены закономерности, связывающие характер реакции с числом атомов углерода в молекуле. Уточнена роль прямого гидрирования олефинов парафинами и перераспределение водорода с участием кокса. Вместе с ранее установленным деструктивным алкилированием олефинов — это три характерных вторичных процесса, не изменяющие числа газовых молекул в продуктах крекинга. [c.160]

Реакции алкилирования олефинами парафинов, ароматических соединений и соединений с конденсированными кольцами происходят над окисью алюминия при высоких давлениях и температуре 300—450° С [470—480]. Добавки к AI2O3 хлорида цинка (20%) снижают температуру реакции до 150—200° С и увеличивают выход алкилата. Кроме алкилирования над окисью алюминия с добавками солей или окислов цинка, железа, хрома, могут идти процессы присоединения к непредельным соединениям HHal [458—460, 462—464], H2S [465, 466], H N [467—469]. [c.120]

Если действие ингибитора побочных реакций основано на его алкилировании олефинами, которые иначе потребляли бы изомеризующийся парафин, то следует ожидать, что селективность будет зависеть от относительной реакционной способности ингибитора в отношении алкилирования. Что это так, видно из сопоставления относительных концентраций бензола, нафтена и изобутана, необходимых для эффективного подавления побочных реакций при изомеризации пентана. В сравнительных опытах но алкилированию было найдено, что бензол в 350 раз более реакционноспособен по отношению к карбоний-иону, чем изобутан [44]. Протекавшие при этом реакции [c.90]

Из литературных источников известно, что при крекинге на катализаторе протекают реакции конденсации, алкилирования, цик- лизации и ароматизации, в конце концов приводящие к образованию кокса путем передачи водорода к газообразным олефинам [125, 126]. Изучение механизма отложения кокса с использованием индивидуальных углеводородов позволило установить, что некоторые из них имеют высокую способность к коксообразованию. Многоядерные ароматические соединения, олефины и полиолефи-ны образуют большее количество этого продукта, чем нафтены и ларафины [126]. Применяя в качестве сырья углеводороды различных классов — парафины, нафтены, олефины и ароматические соединения, было найдено, что структура получаемого кокса во всех случаях одинакова. При этом показано, что при образовании кокса из олефинов промежуточными соединениями являются ароматические. Отмечена взаимосвязь между коксообразованием и основностью различных ароматических соединений. Другие авторы [127] обнаружили, что один из наиболее важных структурных элементов, найденных в коксе, включает конденсированные ароматические кольца. Кроме того, они же установили, что природа сырья влияет на характеристики кокса. [c.109]

Алкилнафталины, полученные из нафталина и 1-эйкозена или 1-докозена, применяются в качестве рабочих жидкостей в вакуумных пароструйных насосах и обеспечивают создание ульт-равысокого вакуума (2.8-4.8) 10 Па [9]. Вместо индивидуальных а-олефинов для алкилирования нафталина может использоваться фракция 18- 20 крекинг-дистиллята твердого парафина. Алкилирование нафталина проводится в присутствии катализатора BF3-H3PO4-SO3 при 100°С в течение 1 ч, выход алкилнафталинов составляет 50-55 %. Полученная вакуумная жидкость, 280 [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология