Диоксолан, масс-спектр

Наиболее тяжелые ионы обычно связаны с отрывом соответственно К1 и 1 2 от молекулярных. Отвечающие им пики обычно обладают высокой интенсивностью, в противоположность другим соединениям, в спектрах которых отсутствуют молекулярные ионы (спирты и амины с длинными цепями). Закономерность, согласно которой соединение, содержащее два эфирных кислорода, разделенных одним атомом углерода, не обладает пиком молекулярных ионов в спектре, также распространяется на циклические полиэфиры. Мы получили в условиях высокого разрешения масс-спектры 1,3-диоксолана, 1,3-ди-оксана, 4-метил-1,3-диоксана и симметричного триоксана. Все рассмотренные соединения относятся к обсуждаемому выше типу. Полученные спектры были сравнены со спектром 1,4-диоксана, в котором кислородные атомы разделены двумя атомами углерода. Спектры приведены в табл. 9. [c.375]

Р и с. 147. Зависимость высоты пиков ионов с массой 87 и 88 в масс-спектре 2-метил-1,3-диоксолана от энергии ионизирующих электронов. [c.378]

Интенсивность пиков молекулярных ионов может быть увеличена по отношению к интенсивности пиков других ионов в спектре путем снижения энергии ионизирующих электронов и тщательного измерения отношения интенсивностей пиков с массами М (соответствующим осколочным ионам) и (М + 1). Снижение энергии электронов позволяет легко установить молекулярный ион в положении (М + 1). Такие измерения могут быть проведены очень быстро и не требуют специальных предосторожностей для получения абсолютных значений энергии электронов, поскольку играет роль только относительное изменение энергии. На рис. 147 (стр. 378) представлены результаты таких измерений, проведенных в лаборатории автора, при исследовании 2-метил-1,3-диоксолана с молекулярным весом 88. Метод снижения ионизирующего напряжения использовали в качестве метода определения количества компонентов, присутствующих в сложной смеси. Напряжение снижали до тех пор, пока молекулярные пики не становились наиболее интенсивными в спектре. Широкое применение этого метода рассматривается в следующих главах (гл. 9 и 10). [c.317]

Диоксоланы. Отличительной особенностью масс-спектров 1,3-диоксоланов является крайне малая интенсивность пика М+ . Даже в спектре незамещенного 1,3-диоксолана (НО) этот пик практически отсутствует, а максимальным по массовому числу оказывается пик иона [М—Н] , который образуется исключительно при выбросе Н-атома из положения 2 [127]. Среди других направлений распада 1,3-диоксолана можно отметить выброс из М+ частиц СН2О и СНО. Алкильные [c.89]

Диоксолы. В масс-спектре незамещенного 1,3-бензодиок-сола (137) максимальным является пик иона ([М—Н]+, образующегося при выбросе атома водорода из положения 2. Для [c.97]

В ином отношении интересны интенсивные пики ионов (СН ) в спектрах 1,3-диоксолана и его 2-метилпроизводного. Единственным другим соединением, в спектре которого имеется большой пик ионов с массой 15, является 1,4-диоксан. Механизм образования этих пиков неясен. Можно видеть, что многие ионы в рассматриваемых масс-спектрах образуются с миграцией атомов водорода, и это усложняет структурное определение по масс-спектру, полученному на приборе с низкой разрешающей силой. В таких спектрах до некоторой степени приходится использовать некоторый избыток в значении масс кислородсодержащих ионов по сравнению с соответствующими углеводородными ионами в качестве способа определения положения кислородных атомов в молекуле. Ни в одном из спектров не наблюдается перегруппировок атомов углерода или кислорода, и поэтому точное измерение масс всех пиков в спектре позволяет часто очень просто установить положение кислородных атомов. Например, в спектре симметричного триоксана ионы с массой 16 характеризуются дублетом (СН+ и О ), который указывает на наличие кислорода группа ионов с низкими значениями масс, лежащими в диапазоне 29—35, обладает составами (СНО), (СНгО), (СН3О), (СН4О) и (СНбО). Они включают ряд ионов, образованных с перегруппировкой водорода. Наличие во всех ионах одного углеродного и одного кислородного атома и отсутствие ионов, содержащих Сг и Ог, свидетельствует о чередовании атомов углерода и кислорода в цепи и указывает на присутствие более чем одного атома кислорода. Это подтверждается отсутствием тяжелых ионов типа С3О или СО3, а также отсутствием молекулярных ионов. Аналогично сказанному большой пик ионов (С4Н7) в спектре 4-метил-1,3-диоксана играет важную роль при расшифровке структуры этого соединения. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология