Восстановительное десульфирование

Механизм реакции восстановительного десульфирования не вполне ясен. Для ее протекания необходимо, чтобы ароматический субстрат получил от восстановителя последовательно или одноактно два электрона и один протон от растворителя. При этом должен образоваться анионный а-комплекс, разрушающийся с отщеплением сульфит-аниона [c.180]

РЕАКЦИИ ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ДЕСУЛЬФИРОВАНИЯ [96] [c.263]

Синтез аминокислот из производных тиофе-н а (метод Я. Л. Гольдфарба, Б. П. Фабричного и И. Ф. Шала-виной) основан на восстановительном десульфировании произ- [c.772]

Из реакционной среды после растворения железного порошка было выделено вещество основного характера. С помощью встречного синтеза было доказано, что вещество это— 1-метили-мидазол. Из этого следует, что 1-метил-2-меркаптоимидазол в изучаемых условиях подвергается восстановительному десульфированию. [c.101]

Реакция восстановительного десульфирования известна уже давно и находит разнообразное применение в синтезе промежуточных продуктов, главным образом для удаления сульфогрупп из а-положений нафталиновых производных, в то время как сульфогруппы в Р-положениях этой реакцией практически не затрагиваются [8, с. 328]. В качестве восстановителей используются амальгама натрия или цинковая пыль в щелочной среде. [c.486]

Реакция восстановительного десульфирования может проходить и с соединениями ряда бензола показано, что в таких случаях она облегчается влиянием электроноакцепторной карбоксильной группы в орто- или ара-положениях и тормозится так же расположенной аминогруппой. Эти закономерности находятся в согласии с влиянием заместителей на восстановление ароматического кольца (см. 16.2.1 и 16.3). [c.487]

В пром-сти 1,5-диамино-4,8-дигидроксиантрахинон получают восстановлением 1,5-динитро-4,8-дигидроксиантра-хинона действием NaHS или восстановительным десульфированием 1,5-диамино-4,8-дигидроксиантрахинон- [c.44]

Существенным недостатком метода является то, что полученные прн расщеплении фрагменты, за исключением N Koнцeвoгo, не содержат свободной а-амино-группы и поэтому не могут подвергаться деградации по методу Эдмана. С помощью восстановительного десульфирования на никелевом катализаторе удается превращать иминотиазолидинкарбоновую кислоту в аланин. Однако при этом наблюдается частичное расщепление некоторых пептидных свизей. [c.52]

По свободнорадикальному механизму происходит, по-видимому, восстановительное элиминирование большинства других заместителей, в том числе замещение диазониевой группы атомом водорода (см. разд. 19.4.2). Для восстановительного десульфирования нафталинсульфокислот предложен механизм с образованием 1,2-дигидропроизводных и последующим отщеплением NaHSOs [1272]. [c.577]

При взаимодействии со сталью и кислотой 2-меркаптоими-дазолы подвергаются восстановительному десульфированию с образованием сероводорода и соответствующих имидазолов. Процесс этот при комнатной температуре протекает очень медленно. [c.103]

Наиболее широко в химии красителей метод ЯМР применяется для установления и подтверждения строения. Так, методом ПМР-спектроскопии было показано [7], что Основной голубой 4 имеет строение хлорида 3,7-бис (диэтиламино)феноксазония (см. 34, табл. 8.15), а не 1-метоксипроизводного, как считали раньше [8]. Чтобы сделать кислотные красители более пригодными для исследования методами ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии, осуществляли восстановительное десульфирование антрахинонсульфо-кислот, а десульфированные красители затем исследовали. При этом было показано, что два р-арилантрахинона имеют строение, обратное тому, которое указано в соответствующих патентах [9]. При изучении строения виолантронов использовались простые эфиры их лейкосоединений. Так было определено строение красителей С1 Кубового зеленого 2, С1 59830 и С1 Кубового голубого 16, С1 71200 [10, 11]. Строение Пигментов С1 Красного 149, 177 и 178 [c.219]

При действии восстановителей на ароматические сульфокислоты и сульфамиды может идти замещение сульфогруппы водородом — восстановительное десульфирование. В отличие от реакции протодесульфирования (см. 3.1), проходящей в сильнокислых средах, эта реакция идет в щелочной или близкой к нейтральной среде, причем отщепляющаяся сульфогруппа уходит с парой электронов в виде сульфит-аниона [c.486]

В антрахиновом ряду восстановительное десульфирование проходит особенно легко. Так, разнообразные производные 1-амино-или 1-гидрокси-9,10-антрахинон-2-сульфокислот отщепляют сульфогруппу при обработке их водных или водно-спиртовых растворов дитионитом натрия [c.487]

Возможность изомеризации подтверждается тем, что при восстановительном десульфировании в присутствии никеля Ренея оба аминотиола (I и II) дают один и тот же продукт — Ы-диметилпропиламин. Гансен предположил, что подобная перегруппировка протекает через стадию образования циклического четвертичного аммониевого иона [c.15]

Восстановительному десульфированию до тииранов подвергаются также и трисульфиды. Это позволило разработать доступный способ получения пропиленсульфида из пропилена и монохлористой серы [86]. Конденсация этих реагентов в присутствии пиридина приводит к смеси 2,2 -дихлордипропилди- и -трисульфидов, которые при нагревании с сульфидом и сульфитом натрия превращены в пропиленсульфид. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология