Малоновые синтезы аминокислот

Применение малонового эфира для синтеза аминокислот было предложено еще в 1904 г. Э. Фишером. Ниже приводится схема синтеза аминокислот по Фишеру. [c.443]

В первые десятилетия после Октябрьской революции развернулись исследования по химии алкалоидов. В. М. Родионов (МВТУ) в лаборатории А. Е. Чичибабина приступил к работам, связанным с производством морфпна и получением из пего кодеина. Занимаясь разработкой методов синтеза адреналина и эфедрина, оп решил ряд общих вопросов органического синтеза, в частности открыл реакцию синтеза -аминокислот копдоисацией альдегидов с малоновой кислотой и аммиаком в спиртовом растворе (реакция Родионова). В той же лаборатории И. А. Преображенский развернул работы ио синтезу аналогов пилокарпина затем эти работы были перенесены в Институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова, где осуществлены широкие исследования иидоль-ных алкалоидов. Кроме того, был осуществлен синтез эметина. [c.102]

Ряд синтезов а-аминокислот осуществлен через малоновый эфир следующими путями. [c.488]

Синтезы из сложных эфиров, содержащих подвижный атом водорода. Большое значение приобрели синтезы аминокислот из малонового (см. стр. 517), циан-уксусного (см. стр. 522) и ацетоуксусного (см. стр. 610) эфиров. Пользуясь этими методами, можно получить аминокислоты, содержащие различные радикалы. [c.770]

Малоновая кислота НООС—СНз—СООН — двухосновная кислота насыщенного ряда. В промышленности М. к. и ее производные используют в синтезе витаминов El и Ва, аминокислот и других органических соединений. [c.79]

Более сложные аминокислоты получаются действием на малоновый эфир альдегидов и аммиака (синтез Р-аминокислот по РОдионову) [c.661]

Попытки присоединения малонового эфира к нитроэтилену с целые синтеза Т-аминокислот оказались безуспешными. [c.247]

Разнообразие методов синтеза пептидов дало возможность получать пептиды самого различного состава и с любой последовательностью аминокислот. Однако, применение всех этих методов синтеза тре-.бует освоения большого числа разных реакций. Неудивительно поэтому, что исследователи стремятся найти такой синтез, который позволил бы получать пептиды одним общим путем, подобно тому, как большинство аминокислот можно получать малоновым синтезом. Недавно было показано, что универсальным, по-видимому, является кар-бодиимидный метод. Он позволяет нанизывать аминокислотные остатки с карбоксильного конца пептидов или соединять между собою пептиды различной длины и состава без предварительной активации карбоксильной группы. [c.496]

Известно очень много методов синтеза аминокислот. Ниже остановимся лишь на некоторых амшюлиз галогеикарбоиовых кислот, синтез Штреке-Ра, синтезы через азлактоиы, гидантоины и шиффовы основания, а также синтезы с малоновым эфиром. Кроме того, рассматриваются асимметрический и пребиотический синтез, а также биосинтез аминокислот. [c.41]

В синтезе аминокислот этот метод имеет большое значение. Введение боковой цепи происходит путем алкилирования аниона малонового эфира, который образуется в присутствии сильных оснований, например метилата иатрия. Наиболее благоприятно протекание реакции через N-aцилaминoмa-лоновый эфир [c.45]

Синтез -аминокислот. Для синтетического получения Р-аминокислот, недавно привлекших внимание ввиду их биологической актавности, наиболее удобен общий способ, открытый В. М. Родионовым и основанный на взаимодействии альдегидов с малоновой кислотой в присутствии аммиака. Малоновая кислота благодаря наличию в ней подвижных атомов водорода (стр. 328) вступает в конденсацию с альдегидом. В образовав- [c.378]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Примером такого аминоалкилирования может служить взаимодействие малоновой кислоты с альдегидами н аммиаком—первая стадия синтеза аминокислот по реакции РОДИОНОВА [c.32]

Синтез -аминокислот и их N-замещенных производных конденсацией альдегидов с малоновой или алкилмалоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиака или аминов известен под названием реакции Родионова. [c.227]

Полные эфиры и нптрил М. к. образуют с натрием металлич. производные, к-рые широко используются в органич. синтезе. Омылением малонового эфира или циануксусной к-ты получают саму М. к. В пром-сти М. к. и ее производные иснользуют в синтезе витаминов В1 и Вб, для синтеза аминокислот, при получении барбитуровой и мочевой к-т, для получения ряда других кислот и в синтезе пек-рых гетероциклов. [c.525]

Общий способ синтеза -аминокислот из малонового эфира основан на способности алкилпроизводных малонового эфира или малоновой кислоты легко образовывать при действии брома продукты а-зауе1гения КСВг(С00Н)2. [c.136]

Кроме того, существует ряд других способов синтеза аминокислот, иапример методы окисления, восстановления, конденсации соответствующих соединений, карбоксилирования аминосоединений, синтез с фталимн-дом калия, малоновым эфиром и др. [c.298]

Найденный в нашей лаборатории способ получения -аминокислот конденсацией альдегидов бензольного ряда с малоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиака [1] в последнее время был распространен на альдегиды алифатического и нафталинового рядов [2] и были проведены предварительные опыты применения его к альдегидам гетероциклического ряда [3]. В некотором отношении было важно распространить этот способ и иа альдегиды циклановой группы. Синтезы -аминокислот с циклическим радикалом в -положении были бы интересны не только с препаративной точки зрения. [c.439]

Исследования охватывают многие обл, орг. химии. Первые работы были посвящены исследованию азокрасителей, сернистых и ализариновых красителей и полупродуктов для них. Изучал алкилирование орг. соед. с целью получения удобным и дешевым способом алкалоидов, красителей, душистых в-в и фарм. препаратов. Предложенный им (1923) синтез солей диазония действием на фенолы азотистой к-ты нашел широкое пром. применение. Открыл (1926) общий метод синтеза ( -аминокислот конденсацией альдегидов с малоновой к-той и аммиаком в спиртовом р-ре (р-ция Родионова) и нашел пути превращения р-аминокисл от в гетероциклические соед. Исследовал механизм и модернизировал р-цию Гофмана (образование третичных аминов), что открыло возможность синтеза соед., близких по строению биологически активным аналогам витамина Н-а-биотина. [c.381]

Эфиры N-ацилдегидроаланинов могут быть использованы для синтеза аминокислот путем их конденсации с эфирами малоновой кислоты и другими соединениями, заключающими в себе подвижный водород, согласно схеме [c.113]

Препаративное значение реакции далеко выходит за рамки пр-1 лучения простых кетонов и карбоновых кислот. В сложных синтезах омыление и декарбоксилирование р-кетоэфиров и малоновых эфиров часто является важной стадией. Напишите схемы превращений, соответствующих двум последним строкам в табл. ЫЦ. Из алкилированных -ациламиномалоновых эфцров (ср. разд. Г, 8.2.3) можно получать а-аминокислоты, например глутаминавук [c.96]

АЛКИЛИРОВАНИЕ N-ЗAMEЩEHHЫX АМИНОМАЛОНОВЫХ ЭФИРОВ. а-Аминокислоты можно получить при помощи модифицированного метода синтеза через малоновый эфир. Первым важным промежуточным продуктом в этом синтезе служит N-фтaлимидoмaлoнoвый эфир. Его синтез показан нин е. [c.390]

МАЛОНОВАЯ КИСЛОТА (метандикарбоновая к-та) СНз(СООН)г, 135,6 С (с разл.) аств, в воде (73,5 г в 100 мл), СП., эф. Ki 1,77-10"3, К,.4,/7-10 (25 Х). Легко декарбоксилируется (с образованием уксусной к-ты), бромируется, окисляе1ся, конденсируется с мочевиной и альдегидами, вступает в р-цию Манниха. Соли в эфиры М. к. ваз. малонатами. Получ. гидролизом циануксусной к-ты. Примен. для синтеза витаминов Bi и Ве, аминокислот, барбитуратов. [c.311]

РОДИОНОВА РЕАКЦИЯ, синтез Р-аминокислот конденсацией альдегидов с малоновой к-той и NH3 в р-ре этанола [c.272]

При синтезе метионина исследователи встретились с рядом трудностей. Для его получения было предложено много методов. Одним из наиболее простых с точки зрения доступности исходного сырья и однотипности с синтезом других аминокислот, является синтез метионина из малонового эфира. Ацетиламиномалоновый эфир конденсирует с 1,2-дихлорэтаном, обрабатывают метилмеркаптидом натрия и гидролизуюг, [c.451]

Для получения а-аминокислот большое значение имеют синтезы с малоновым эфиром существуют два метода. Исходными веществами для первого служат алкилмалоновые эфиры (синтез-см. разд. 6.2.1). В две стадии из них получают азиды типа I, которые с помощью перегруппировки Курциуса (см. разд. 6.1.3.3) превращают в соответствующие а-аминокислоты [c.451]

Конденсация альдегидов с малоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиака. Этот путь синтеза, разработанный В. М. Родионовым, является общим методом полз ения -аминокислот [c.489]

Синтез может быть осуществлен по двум вариантам, причем в обоих используется алкилирование карбаниона малонового эфира или его ациламинопроизводного. Эфир бромалкилмалоновой или а-алкил-ос-ацнламиномалоновой кислоты легко превращается в а-аминокислоту. [c.344]

В. М. Родионов открыл общий метод синтеза Р-аминокислот конденсацией а.чьдегидов с малоновой кислотой и аммиаком в спиртовом растворе, [c.672]

Препаративное значение реакции выходит далеко за пределы получения простых кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах важной их частью нередко является гидролиз и декарбоксилирование Р-кетоэфиров или малоновых эфиров. (Напишите схемы реакций для двух последних примеров в табл. ИЗ ) Из алкилированных N-ацилированных аминомалоновых эфиров (см. стр. 520) можно получать -аминокислоты, например глутаминовую кислоту из р-цианэтилацетаминомалонового эфира (см. табл. 125) и триптофан [схема (416, ///)] из скатилацетаминомалоно-вого эфира II). Получение этого соединения из грамина (/) и ацетамино-малонового эфира является примером алкилирования р-дикарбонильных [c.473]

Утверждение Вейганда о том, что присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам является удобным методом синтеза Р-аминокислот, не соответствует действительности. Этот метод требует применения запаянных трубок и дает обычно низкие выходы -аминокислот. Вот почему [Ь-амино-кислоты оставались трудно доступными соединениями вплоть до 1926 г., когда В. М. Родионов разработал чрезвычайно простой и очень удобный метод синтеза этих соединений путем конденсации альдегидов с малоновой кислотой в присутствии спиртового аммиака. [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология