Эргостерин восстановление

Такие аддукты применялись для защиты диеновой системы в эргостерине и его ацетате. Из аддукта с ацетатом 9pro TepiiHa можно количественно регенерировать ацетат нагреванием примерно до 250° в вакууме [490]. При каталитическом гидрировании самого эргостерина прежде всего восстанавливается сопряженная диеновая система. С другой стороны, при гидрировании аддукта происходит восстановление двойной связи в боковой цепи и пиролиз продуктов реакции приводит к 22-дигидроэргостерину [491]. Аналогич- [c.256]

Эргсстернлацетат дает в аналогичных условиях перекись эргостерил-ацетата, которая омылением переводится в перекись эргостерина. Замечательно, что эти перекиси теряют свой пероксидный кислород при восстановлении их металлическим натрием и спиртом. Перекись эр10стерина характерна также тем, что аналогично витамину А дает цветные реакции с хлористым мышьяком и хлористой сурьмой. [c.53]

Большинство реакций стероидных эндоиерекисей аналогично реакциям перекисей с открытой цепью (гл. VII). Восстановление перекиси эргостерина в триол (ЬХ1) происходит под действием цинка и спиртового раствора щелочи Каталитическое гидрирование (ЬХ1) дает эргостеи-7-диол-Зр, 5а (ЬХИ) [c.320]

Регуляция биосинтеза стеринов. Известно, что при анаэробном сущ ествовании дрожжей стеринообразование заторможено. Замечено, что подавляюпдее действие на биосинтез эргостерина сахаромицетами оказывают кислые липиды, выделенные из этих же дрожжей. Было высказано предположение, что истинным ингибитором являются кислые липиды, которые образуются из эргостерина, и что подавление синтеза происходит на уровне восстановления З-9К-симетилглутарил-КоА (ОМГ-КоА) в мевалоновую кислоту следую-ш им образом. [c.275]

При восстановлении эргостерина в А -стероид [27] нейтральная среда была выбрана отчасти для того, чтобы избежать изомеризации образующегося А -продукта в [263]. В ряду 9а(Н)-стероидов XXV гидрированиё Д -нроизводных происходит с трудом, тогда как Д -нроизводные 9р(Н)-стероидов XXVII гидрируются сравнительно легко, что подчеркивает роль пространственных препятствий [102, 191]. В этой связи можно упомянуть также о гидрировании А -стероидов [52, 673, 676]. [c.65]

При обработке основаниями эти продукты легко изомеризуются в тракс-дионы, что говорит в пользу кинетического контроля реакции восстановления. С другой стороны, Бартон и Лос [333] нашли, что А -дион-7,15 ВСХХХП, полученный из ацетата эргостерина-Вд, цри восстановлении цинком в уксусной кислоте дает смесь обоих возможных траке-дионов ВСХХХП и ВСХХХ V, [c.665]

Установлено, что продукт 33 (85 /о Нг) является 1а,2а- Н2-стероидом, так как протон в положении 2 в 2а-бромпроизводном 35, полученном при восстановлении 33 в 34 и последующем бромировании (оба превращения проходят с известной стереохимией), обладает /ни 6,5 Гц. Селективность реакции 1,2-еновой связи, обнаруженная в этих исследованиях, ус-пещно использована также для получения специфически тритиированного 1,2- Н2-эргостерона и, исходя из него, 1- Н-эргостерина и 1- Н-эргокалциферола. [c.105]

Виндаус высказал предположение, что вторая ядерная двойная связь также находится в кольце В и занимает в нем сопряженное положение по отношению к другой связи, а именно при С- — g. Спектр поглощения эргостерина с максимумом при 281m j. (Ige 4,0) и тот факт, что эргостерин может быть восстановлен натрием и амиловым спиртом , доказывает, что в молекуле стерина имеются две сопряженные двойные связи в одном и том же кольце. Дальнейшим доказательством служит реакция взаимодействия эргостерина с малеиновым ангидридом при умеренной температуре (135°), при которой образуется продукт присоединения при нагревании его в вакууме при 250°-- эргостерин может быть почти количественно получен обратно в чистом состоянии. Резуль- [c.161]

Эргостерин может быть превращен в изомерные соединения через промежуточные продукты, в которых на два атома водорода больше или на два атома водорода меньше, чем в исходном стерине. Так, эргостерин-D был получен окислением 5-дигидроэргостерина уксуснокислой ртутьюгидроперекисью бензоила или двуокисью селена , а также восстановлением дегидроэргостерина этилатом натрия при 185° . Последняя реакция свидетельствует лишний раз об особой реакционной способности двойной связи в положении 5,6. При гидрировании эргостерин-D превращается в эргостанол, но он не восстанавливается натрием в пропиловом спирте и не присоединяет малеинового ангидрида. Спектр эргостерина-D также свидетельствует о наличии в нем системы сопряженных двойных связей, распределенной между двумя кольцами. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология