кетоэфиров солей диазония

Наибольшее значение имеет синтез пиразолонов конденсацией гидразина с Р-кетоэфиром. Промышленно важные производные пиразолонов содержат арил в положении 1, что вызвано главным образом, тем, что гидразины могут быть легко получены восстановлением доступных и недорогих солей диазония. На первой стадии синтеза гидразин конденсирует с Р-кетоэфиром с образованием гидразона, при нагревании которого с карбонатом натрия происходит циклизация до пиразолона. Практически конденсация и циклизация осуществляются в одном аппарате без выделения промежуточного гидразона. Примером этого может служить конденсация фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром (схема 2.18). [c.60]

Если связь С—Н достаточно кислая, она может вступать в реакцию сочетания с солями диазония в присутствии основания, чаще всего водного раствора ацетата натрия [121]. Наиболее характерна эта реакция для соединений общей формулы Z—СН2—Z, где Z и Z соответствуют сложным р-кетоэфирам, Р-кетоамидам, малоновому эфиру (см. описание реакции 10-96). По-видимому, реакция происходит по механизму SeI [c.433]

Опубликован обзор [74], посвященный этой реакции. Ац то-уксусный эфир перед присоединением соли диазония омыляжот. Если кетоэфир не подвергать предварительному омылению, прсэис-ходит раскрытие кольца циклических кетоэфиров [c.103]

Имеются сообщения об отщеплении только ацетильной и Зтоксалилышй групп при реакции 2 молей соли диазония с р-кетоэфиром, содсржаи им мстиленпную группу. Однако по аналогии с реакцией Яппа—Клингемана (стр. 148) можно было бы ожидать, что другие ацильные группы также будут отщепляться. [c.15]

Для отщепления ацильной группы от р-кетоэфира щелочной раствор эфира следует обрабатывать солью диазония немедленно [.56]. Если такие щелочные растворы до обработки солью диазония оставить в течение суток при 0°, то отщепляется эфирная группа и н качестве продукта реакции образуется производное 1,2-дикетона [11, 57, 58]. [c.162]

Реакции -кетоэфиров с солями диазония изучены довольно широко. Описано получение продуктов реакций ацетоуксусного эфира и более чем пятидесяти различных солей диазония. Хорошие выходы а-гидразонов а, р-дикетоэфиров получают, используя 1 моль соли диазония. При реакции с 2 молями хлористого фенилдиазония отщепляется ацетильная группа и образуется С-карбэтокси-Ы, Н -дифенилформазан (XX) с выходом 80% [66]. [c.14]

Большинство промышленно важных производных индолов получают по методу Фишера, который заключается в перегруппировке фе-нилгидразонов в индолы и их производные. Гидразоны можно получить также либо конденсацией гидразина с кетоном [уравнение (2.186)], либо сочетанием солей диазония с кетоэфиром (реакция Яппа-Клинге-мана) [уравнение (2.18а)]. Гидразоны должны содержать по крайней мере один атом водорода в а-положении, что обеспечивает возможность перегруппировки, которая обычно осуществляется в присутствии катализаторов (2пС12, НС1, полифосфорная кислота и серная кислота) (схема 2.19). [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология