Диазония соли реакция сочетания

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

Взаимодействие диазосоединения с ароматическим амином или фенолом ез выделения азота, которое приводит к образованию атомной группы Аг—N=N—Аг, называется реакцией сочетания диазосоедииения. В этой реакции электрофильного замещения электрофилом является катион соли диазония. Продукты реакции сочетания — азосоединения — весьма прочны и обычно ярко окрашены. Многие из них являются красителями, т. е. способны прочно удерживаться окрашиваемой тканью. [c.246]

Реакция сочетания солей диазония с фенолами протекает за счет реакционноспособной диазогруппы и подвижного атома водорода, находящегося в молекуле фенола в -положении к гидроксилу. При этом образуется окращенный в желтый цвет оксиазобензол [c.312]

В лабораторной практике реакция сочетания требует несколько большего, чем простого смешивания соли диазония с фенолом или амином. С любой реакцией солей диазония конкурирует реакция с водой с образованием фенола. Если реакция сочетания из-за неблагоприятных условий протекает медленно, то образование фенола вполне может стать основной реакцией. Более того, фенол, образующийся из соли диазония, сам может вступать в реакцию сочетания даже сравнительно небольшое количество этого побочного продукта сочетания может загрязнить желаемый продукт до такой степени, что он потеряет всякую ценность, поскольку обычно синтезируют краситель, цвет которого должен быть предельно чистым. Поэтому необходимо выбирать такие условия, чтобы реакция сочетания протекала возможно быстрее. [c.743]

Для титрования растворов солей диазония при реакциях сочетания могут быть использованы такие фенолы, как -нафтол и ряд других сульфированных нафтолов. К числу других титрантов, применяемых при реакциях сочетания, можно отнести ароматические первичные амины, особенно 2,4-толуилендиамин и 1-фенил-З-метилпиразолон-5. [c.401]

Каждая реакция сочетания протекает при своем оптимальном значении pH. В сильнокислой среде реакция, как правило, не идет даже с ароматическими аминами и фенолами. Концентрация свободного амина в этих случаях из-за образования соли сильно понижена (почему соль диазония не атакует аммониевую соль ). [c.241]

КИСЛЫЙ сульфат-анион 157]. Соль диазония легко вступает в сочетание с фенолом, давая азокрасители и смолообразные продукты. Для предотвращения этой побочной реакции соль диазония добавляют в виде очень разбавленного холодного раствора в кипящую воду в количестве, достаточном для удаления фенола по мере его образования [58, 591. По этой методике выход достигает 80—90%. Комплекс диазониевых солей с ионами меди (состояние, в котором реакция сочетания проходит в меньшей степени), сульфатом меди [60] или смесью сульфата меди и мочевины [61] растворяют в кипяш,ей воде, которая разлагает соль диазония. Контрольные опыты, которые доказали бы действенность этих добавок, никогда, однако, не проводились. [c.292]

Многочисленные реакции, в которые вступают соли диазония, можно разделить на два класса реакции замещения, в которых азот теряется в виде N2 и какие-либо другие атомы или группы занимают его место в кольце, и реакции сочетания, в которых азот сохраняется в продуктах реакции. [c.736]

Реакция сочетания солей диазония с ароматическими фенолами и аминами дает азосоединения, представляющие собой чрезвычайно важные вещества для производства красителей. [c.738]

В разд. 24.10 будет показано, что фенолы могут вступать в реакцию сочетания с солями диазония, образуя азосоединения, но чем более кислым будет раствор, тем медленнее протекает эта реакция сочетания. Для того чтобы свести к минимуму реакцию сочетания при синтезе фенолов — сочетание между уже образовавшимся фенолом и ещ,е не прореагировавшей солью диазония,— раствор соли диазония медленно прибавляют к большому объему кипящей разбавленной серной кислоты. [c.740]

Для нафтолов характерны обычные реакции фенолов. Реакция сочетания с солями диазония особенно важна в производстве красителей (разд. 24.10) ориентация этого замещения обсуждена в следующем разделе. [c.997]

Образование азокрасителя происходит в результате реакции сочетания соли диазония с ароматическими аминами или с фенолами. При сочетании с аминами, как в данном случае, образуются основные красители, дающие соли с кислотами. [c.143]

Можно ожидать, что соли диазония, в которых электроне акцепторЕЕЫе группы находятся в орто- или ггара-положениях, усиливая положительный характер катиона диазония, в реакции сочетания будут наиболее активны. При сочетании с 2-пн-ридилуксусной кислотой наилучшие результаты получены в [c.160]

Отсутствие гидроксильной группы в 1-пафтпламин-3,б-дисуль-фокислоте при сохранении количества и расноложения остальных групп, так же как и в Н-кпслоте, резко снижает активность ее соли диазония в реакциях сочетания с кетонами. Соль диазония 1-нафтиламип-3,9-дисульфокислоты с обычными кетонами не сочетается, а сочетается только с дикетонами, имеющими активную метиленовую группу меи ду двумя карбонильными группами. [c.425]

Если связь С—Н достаточно кислая, она может вступать в реакцию сочетания с солями диазония в присутствии основания, чаще всего водного раствора ацетата натрия [121]. Наиболее характерна эта реакция для соединений общей формулы Z—СН2—Z, где Z и Z соответствуют сложным р-кетоэфирам, Р-кетоамидам, малоновому эфиру (см. описание реакции 10-96). По-видимому, реакция происходит по механизму SeI [c.433]

Реакция сочетания солей диазония с ароматическими аминами протекает за счет очень реакциониосиособно диазогруппы и подвижного атома водорода, находящегося в третичном жирно-ароматическом амине в /г-поло-жеиип относительно замещенной аминогруппы [c.311]

Реакция сочетания. — Соли диазония легко реагируют с фенолами и ароматическими аминами с образованием ярко окрашенных азосоедиБений, в которых два ароматических кольца связаны между собой азогруппой —N = N—. Взаимодействие протекает довольно спокойно. Эта реакция известна под названием реакции сочетания. Так, хлористый фенилдиазоний быстро сочетается с фенолом в щелочном растворе при 0°С, образуя оранжевый кристаллический -оксиазобен-зол (или п-бензолазофенол т. пл. 159 °С) [c.270]

Так как соли диазония изменяются в щелочном растворе, превращаясь постепенно в транс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания, то для правильного проведения этого процесса следует раствор хлористого фенилдиазония медленно приливать при перемешивании к охлажденному щелочному раствору фенола. Щелочь берется в количестве, достаточном для нейтрализации образующихся органических и неорганических кислот и для поддержания соответствующей основности реакционной среды. Сочетание протекает настолько быстро, что возможность разрушения диазосоставляющей исключается. Аналогичным образом хлористый фенилдиазоний сочетается и с М-диме-тиланилином. Реакция протекает в водной среде, нейтральной или слегка подкисленной уксусной кислотой, и приводит к образованию и-(К-диметиламино)-азобензола (желтые кристаллы т. пл. 117°С) [c.270]

Важность реакции сочетания солей диазония с активированными ароматическими соединениями, в результате которой образуются яркие красители, не нуждается в обсуждении (см. обзоры Может также иметь место сочетание с активированными метиленовыми группами [алифатических соединений] (У-8) и [активированными метино-выми группами]—реакция Яппа — Клингемана (У 9) [c.61]

Книга содержит три обзорные статьи. В первой главе изложен материал по реакциям сочетания солей диазония с соединениями алифатического ряда. Эта реакция, открытая Виктором Мейером еще в конце прошлого века, получила в дальнейшем значительное распространение. В ней рассматриваются реакции с различными классами алифатических соединений, которые содержат относнтелько подвижный атом водорода Частный случай этой реакции —реакция Яппа — Клингемана описанная в небольшой второй главе. В этой главе собран ма териал по реакциям сочетания солей диазония с алифатиче скими соединениями, при которых происходит сольволиз продукта реакции с образованием замещенного гидразина. [c.5]

При реакции некоторых а,а-диарилэтиленов с солями диазония может быть выделено кристаллическое промежуточное соединение [14, 15], которое рассматривают как соль карбо-иия III. Эта соль легко отн ,епляет галоидоводород с образованием азосоединения. Эти промежуточные соединения были ны-делены только в случае очень сложных молекул, так что их образование нельзя считать частью общего механизма реакции сочетания со всеми непредельными углеводородами и снолами. [c.8]

Из арилуксусных кислот изучена реакция сочетания с солями диазония только 2,4-динитрофеннлуксуспой кислоты [85]. При атаке а-углеродного атома двумя молекулами соли диазония происходит декарбоксилирование и образуется производное формазана XXXVI. [c.18]

Метильные группы, находнншеся в а- или к-положепии в некоторых гетероциклических соединениях, взаимодействуют с солями диазония. Например, проведеш г реакции сочетания [c.25]

Но всех общих методах получения циннолинов используется вЕтутримолекулярнан реакция сочетания соли диазония с каким-либо алифатическим заместителем в орто-иоложении. Синтез Борп1е [183] из о-аминофенилкетоиов (1.ХХП) был использован [c.29]

ВнутримолекулирН1,ге реакции сочетания, которые используются для получения циннолинов или индазолов, проводятся н силыюкнслоМ растворе. Это способствует протеканию реакции сочетания и уменьшает происходящее однонременно разложение соли диазонии с образованием фенола. По тем же причинам применяют кислые растворы в случае реакций солей ДИй.чония е углеводородами. [c.33]

РЕАКЦИИ СОЧЕТАНИЯ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ С МАЛОНОИЫМИ КИСЛОТАМИ, ИХ ЭФИРАМИ И АМИДАМИ [c.66]

Если ариламиновая чэсте. продукта реакции Яппа —Клингемана должна быть удалена, как, например, при восстановлении до а-аминокислоты (стр. 157), то соль диазония следует выбирать с учетом не только возможного ныхода в реакции сочетания, но и характера второго продукта последуюи ей реакции, Например, в результате сочетания диазотированной аминобензойной кислоты, проводимого с целью получения а-амино-кислоты, образуется продукт, который трудно отделить от ами нобензойной кислоты, что ликвидирует любое преимущество, которое может быть получено при реакции сочетания. [c.161]

Реакция. Сочетание СН-кислотного соединения с солями диазония с последующим кислотным расщеплением 1,3-Дикарбонильного соединения фенилазогруппа при этом таутомеризуется в фенилгидразо-новую (реакция Яппа-Клингемана). [c.357]

Проведение анализа. Пробу, содержащую примерно 10 мкг амина, растворяют или экстрагируют 5 мл 4 н. Н2304. В полученный раствор добавляют 1 мл 0,1 %-ного нитрита натрия и оставляют на 3 мин для образования в нем соли диазония. Затем в раствор добавляют 5 мл 95%-ного этанола и оставляют смесь на 2 мин. По истечении этого времени в полученный раствор добавляют 1 мл 0,1 %-ного Ы-(1-нафтил)этилендиамина. Иногда для того, чтобы вызвать реакцию сочетания, необходимо сделать раствор щелочным, добавив в него бикарбонат или ацетат натрия, а иногда и карбонат натрия или даже едкий натр. Однако в то же время основность раствора должна быть как можно ниже, так как повышенная основность способствует разложению солей диазония. После добавления в раствор реагента измеряют его поглощение и по данным анализа стандартных растворов определяют концентрацию амина в анализируемой пробе. [c.270]

Следы солей диазония можно определить спектрофотометрически по реакции сочетания, в которой образуется подходящий краситель. В качестве реагента для такой реакции Сиггиа [2] рекомендовал флороглюцин, нафтол или К-соль. Флороглюцин и нафтол образуют более интенсивно окрашенные красители и обеспечивают тем самым большую чувствительность анализа, однако Н-соль более растворима и реагирует в водном растворе. [c.330]

Метильные производные дитизона получают формазильным методом. Реакцию сочетания солей диазония с нитрометаном проводят в смеси ледяной уксусной кислоты с ацетатом натрия в молярном отношении 1 1,5. Это значительно повышает выход нитро-формазильных соединений (60—90%). [c.156]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.270 ]

Instrumental Methods of Organic Functional Group Analysis (1972) -- [ c.330 , c.331 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.261 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1974) -- [ c.330 , c.331 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология