Сложные эфиры тиоловых кислот

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТИОЛОВЫХ кислот [c.297]

Путем применения реакции каталитического гидрогенолиза к СЛОЖНЫМ эфирам тиоловых кислот указанные авторы предполагали разработать новый общий метод превращения карбоновых кислот через стадии образования их хлорангидридов и эфиров тиоловых кислот в соответствующие альдегиды по следующей схеме [c.298]

Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот 299 [c.299]

Проведенные одновременно и независимо опыты Прелога и го сотрудников [48, 49], пытавшихся разработать синтез альдегидов путем гидрогенолиза сложных эфиров тиоловых кислот, привели исключительно к образованию соответствующих спиртов. Впоследствии было показано, что эта реакция является удобным путем для превращения кислот в спирты в очень мягких условиях [50—56]. [c.299]

Чтобы достигнуть частичного дезактивирования катализатора, его нагревают в течение 1—2 час. с ацетоном. Отношение количества катализатора к количеству сложного эфира тиоловой кислоты должно приблизительно составлять 10 1 при отношении, равном 20 1, может образоваться спирт, даже в случае дезактивированного катализатора [55, 56]. [c.300]

Альдегид Сложный эфир тиоловой кислоты Выход альдегида. 0 о Литера- тура [c.301]

Этот фермент катализирует гидролиз органических сложных эфиров, сложных эфиров тиоловых кислот и ангидридов кислот,, хотя и с меньшей скоростью, чем гидролиз ацетилхолина. С другой стороны, этот фермент не реагирует с тионо-эфирами, содержаш,ими ОН [c.142]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Относящиеся к более позднему времени исследования Левина и его сотрудников подтвердили эти данные. Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот в обычных условиях, т. е. при применении стандартного никелевого катализатора Ренея, приводит к образованию соответствующих спиртов. Если же, однако, этот катализатор частично дезактивировать, например, кипячением с ацетоном, то с удовлетворительными выходами получаются альдегиды [54—56]. Таким образом, этот новый метод напоминает восстановление хлорангидридов по Розенмунду [36]. [c.299]

Сложные эфиры тиоловых кислот обычно получают одним из следующих двух методов [47, 48, 57] а) хлорангидрид кислоты вводят в реакцию с соответствующим меркаптаном в среде бензола или эфира и в присутствии- пиридина йли, реже, третичного алифатического амина, например трибутиламнна или три-изоамиламина б) хлорангидрид как таковой или в эфирном растворе прибавляют к меркаптиду свинца, находящемуся под слоем эфира. При применении обоих методов выходы обычно бывают высокими. [c.299]

ВОССТАНОВРГГЕЛЬНЫМ ОБЕССЕРИВАНИЕМ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТИОЛОВЫХ КИСЛОТ [c.302]

Получение альдегидов восстановительным обессериванием сложных эфиров тиоловых кислот в присутствии никеля Ренея [c.407]

Обессеривание. Удаление серы из серусодержащих соединений может быть осуществлено при гидрогенолизе их в присутствии активного никеля Ренея водородом, адсорбированным на катализаторе при его приготовлении. Исходя из серусодержащих соединений, таких, как сложные эфиры тиоловых кислот, можно получать альдегиды. При действии никеля Ренея эти эфиры подвергаются гидрогенолизу, давая альдегиды (ОР, 8, 297). Этиловый эфир тиопропионовой кислоты, например, дает пропионовый альдегид. [c.569]