Из эфиров тиоловых кислот

Для получения тиолов из алкилгалогенидов рекомендуется применять тиоацетат натрия, а не гидросульфид, чтобы предотвратить образование сульфидов. Образовавшиеся эфиры тиолов легко гидролизуются разбавленной щелочью. Аналогично Р-меркапто-кислоты можно часто получать присоединением тиоацетата натрия к а,Р-ненасыщенным кислотам [464]. [c.252]

Кофермент А играет важную роль в процессах обмена веществ, в частности активирует карбоновые кислоты, превращая их в реакционноспособные сложные эфиры тиолов (см. 7.3.2). [c.162]

Смешанные эфиры тритиоугольной кислоты получают по реакции тиофосгена с соответствующими тиолами в присутствии акцепторов хлороводорода [c.253]

Дисульфиды С выходом 80—90% получаются при взаимодействии тиолятов натрия с бромцианом. Реакция проводится в атмосфере азота при низких температурах. Этот метод используют для получения несимметричных дисульфидов (уравнение 77) [87]. Другой удобный способ получения несимметричных дисульфидов [88] заключается во взаимодействии тиола с диэтиловым эфиром азодикарбоновой кислоты в эфире при комнатной температуре. Получающийся аддукт 1 1 затем кипятят в бензоле в течение нескольких часов с другим тиолом (уравнение 78). [c.448]

Тиол-а-метилбензиловый спирт. К спиртовому раствору 8,7 г (0,045 моля) 4-ацетилфенилового эфира тиоуксусной кислоты при 26° прибавляют спиртовый раствор 1,3 г (0,034 моля) боргидрида натрия, нагретый до той же температуры. Примерно через полминуты температура повышается на 6°. При охлаждении прибавляют еще 4 г боргидрида натрия и 65 2 н. едкого натра раствор нагревают короткое время и оставляют на ночь. Затем прибавляют воду, отгоняют под уменьшенным давлением спирт, оставшийся раствор фильтруют, подкисляют и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат. После перегонки получают 4,6 г [c.135]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Синтезы других смешанных ангидридов. Хотя при реакции смешанного ангидрида а-ациламинокислоты и алкилугольной кислоты с кислотой происходит образование нового смешанного ангидрида, эта реакция обычно не используетсн и синтезе пептидов, так как при этом вводится добавочная стадия обычно исходный смешанный ангидрид так же полезен, как и любой другой смешанный ангидрид, который из него может быть получен. Но эфиры тиолов обладают в некоторых отношениях преимуществом по сравнению с адилугольными ангидридами (см. стр. 200— 276), и большая часть литературных данных по вопросу о получении новых смешанных ангидридов из ангидридов ациламинокислот и алкилугольных кислот относится к синтезу а-ациламинотиоловых эфиров. [c.201]

Кипячение замещенных тиосемикарбазидов с ядром бензотиазина-1,4 142 в сухом ДМФА сопровождается интенсивным выделением аммиака и образованием [111] 4Я-беизо[6][1,2,4]триазоло[4,3-й ][1,4]тиазин-1-тиолов 143. Алкилированием последних этиловым эфиром хлоругольной кислоты в условиях межфазного катализа с выходом 53-74% получены эфиры 144 (схема 48). [c.327]

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Обычно в качестве катализаторов алкилирования алкилгалогенидами, спиртами и сложными эфирами используют кислоты Льюиса (уравнения 51—55). Как правило, для генерирования электрофила из олефнна требуется протонная кислота. Можно использовать и другие алкили-рующие агенты — тиолы, простые эфиры, сульфиды, сульфаты и даже, в определенных случаях, алканы [256]. Заслуживает внимания этиленоксид, позволяющий ввести в молекулу цепочку из двух углеродных атомов, и циклопропан, позволяющий ввести трех- [c.346]

В 1951 г. так называемый активный ацетаг был выделен в виде сложного эфира уксусной кислоты со специфическим тиолом коферментом А (ацетил-КоА) [7]. За этим последовало выявление важной роли шестиуглеродной структурной единицы — 3-гидрокси- [c.483]

В качестве реагентов для прямого титрования тиолов применяли медные соли монобутилового и монооктилового эфиров фталевой кислоты. Метод быстрый и точный, хотя несколько уступает в точности методу с применением иода. Метод, основанный на окислении тиолов ионами меди, предпочтительнее, потому что им можно определять тиолы в присутствии тех веществ, которые окисляются иодом. Анализу методом с ионом меди не мешают также ненасыщенные соединения, мешающие в йодном методе. Однако сероводород оказывает влияние вследствие осаждения сульфида меди. Не мешают определению цианистый водород, ор ганические тиоцианаты и сульфиды, тиоцианацетаты и терпены. [c.546]

Бенеш и др. [34] успешно использовали N-этилимид малеиновой кислоты для обнаружения тиолов и сложных эфиров тиолов в методе хроматографирования на бумаге в неводной сильно ш.е-лочной среде. В нейтральной водной среде сложные эфиры тиолов и эрготионеин не реагируют с N-этилимидом малеиновой кислоты. [c.568]

Изучен метаболизм эфиров тиолкарбаминовой кислоты в различных объектах окружающей среды [139—147]. Показано, что общими реакциями метаболизма являются гидролиз и окисление. На первой стадии окисления образуется сульфоксид (схема 9), далее или одновременно происходит гидролиз с выделением СО2, тиола и амина. Одновременно может протекать реакция с глутатионом [140, 147]. Изучение метаболизма гербицидных препаратов на основе производных тиокарбаминовой кислоты позволило найти антидоты, которые дают возможность повысить избирательность действия препаратов. Например, такой антидот предложен для эптама [140]. Действие антидота основано на его способности увеличивать содержание глутатиона в культурном растении и усиливать активность глутатион-5-трансферазы, что приводит к ускорению превращения фитотоксичного сульфоксида в безвредные для растения конъюгаты [c.291]

Бактерицидным и фунгицидным действием обладают эфиры тиосульфоновых кислот. Их получают по реакции хлорангидридов сульфоновых кислот с тиолами [c.368]

Фенилизобутират, додекантиол Додециловый эфир гиолизомасляной кислоты (1), фенол LiH 230—285° С. Выход I— 76%. Аналогично получают эф иры других тиолов [158] [c.17]

Некоторые из приведенных выше реакций с успехом используют для получения ангидридов тиофосфорных кислот. Определенный интерес представляет факт образования Р-тионо-изомеров [например, (72)], а не симметричных ангидридов (73), при исподъ зовании хлортиофосфатов или эфиров тиофосфорной кислоты (схема 70). Симметричные тиоло-ангидриды получаются при взаимодействии вторичных фосфитов с сульфенилхлоридами в мягких условиях (уравнение 71), [c.75]

В реакции сульфенамидов с тиолами образуются дисульфиды, Ъ сульфиновыми кислотами — тиолсульфонаты, с водным диоксидом серы — соли Бунте, а при взаимодействии с аммиаком или аминами происходят реакции переаминирования [72]. Во все эти реакции с нуклеофилами легко вступают Ы-арил и К-алкилтио-фталимиды (45), и их часто используют вместо сульфенилгалогенидов для получения эфиров сульфеновых кислот, дисульфидов, сульфенамидов и сульфидов (уравнение 63). [c.442]

Некоторые Н,Ы -тиобисамины, особенно (1) и (2), используют в качестве мягких реагентов для введения атома серы. Например, при их взаимодействии со спиртами получаются эфиры сульфоксиловых кислот (см. разд. 11.17.1.2), с тиолами — трисульфиды (см. разд. 11.16.5.4), с енаминами или другими соединениями, содержащими активную метиленовую группу,— сульфиды (уравнение 13) [1]. [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология