Аналитическое применение каталитических реакций

При проведении химического анализа применение обычно находят быстрые реакции или соответствующим образом ускоренные медленные реакции. Однако непосредственно -для аналитических целей могут быть использованы также медленно протекающие реакции. Так, например, по результатам измерения скорости таких реакций можно вычислить исходные количества вступивших в реакцию веществ. Этот метод называется кинетическим методом анализа. Для обнаружения или определения ультрамалых количеств веществ можно использовать их способность каталитически ускорять медленные реакции. Так, например, хлорид серебра катализирует реакцию [c.40]

В гл. III рассматриваются методы, в которых используются каталитические реакции. Последние, особенно в случае биологических катализаторов — ферментов, часто оказываются достаточно селективными и обладают высокой чувствительностью при определении следовых количеств катализатора. Специфичность, которая во многих случаях может исключить предварительное разделение веществ, в сочетании с высокой чувствительностью дает идеальное решение ряда аналитических задач. Мы попытались сделать большой литературный обзор по аналитическому применению каталитических реакций, чтобы показать, насколько широко они используются в аналитической химии. [c.7]

Второй областью широкого применения гомогенно-каталитических реакций оказалась аналитическая химия ультрамалых концентраций появилась возможность определения исчезающе малых концентраций многих элементов (порядка нанограмма и даже пикограмма в миллилитре) на основе использования их каталитической активности. [c.5]

Активаторы находят широкое практическое применение и в кинетических методах анализа, основанных большей частью на каталитических реакциях. Известно, что скорость определенных реакций, катализируемых каким-либо веществом, может использоваться для аналитического определения микроколичеств этого вещества. Чувствительность и специфичность определения данного вещества кинетическим методом сильно возрастают в присутствии лигандов, влияющих на каталитические свойства этого вещества, т. е. активаторов. [c.238]

Приведенные выше примеры свидетельствуют о том, что каталитические реакции могут быть положены в основу разработки цветных реакций для обнаружения органических соединений. Несмотря на то, что пока еще нет конкретных данных по применению каталитического ускорения реакций осаждения и флуоресцентных реакций, можно с уверенностью утверждать, что оно будет использовано в аналитической химии. [c.47]

В литературе приводятся многочисленные данные по применению в качестве катализаторов этой реакции, кроме чистой платины, различных благородных металлов. В табл. 3 показано, что, например, при прибавлении 10% КЬ выход N0 увеличивается на несколько процентов (см. также [8]). В промышленном процессе это имеет большое значение, однако природа каталитического эффекта неясна. Желательно было бы получить данные зависимости выхода N0 и N2 (при низком проценте превращения) от состава металла не на сетке, а на одной электрически нагретой проволоке. Необходимо отметить, что современные аналитические методы позволяют определять небольшие количества Н2О, N0 и N02 в воздушно-аммиачной смеси, а следовательно, и изучать процессы с низким процентом превращения. [c.309]

В настоящей монографии рассмотрены только полимераналогичные реакции полимеров. Интерес к этим реакциям обусловлен необходимостью получения полимеров со специальными свойствами, что достигается изменением химической природы функциональных групп полимерной цепи, а также химической модификацией доступных и дешевых полимеров для улучшения их свойств и расширения областей применения. Важное значение имеют полимераналогичные превращения при решении вопросов стабилизации и целенаправленной деструкции полимеров, а также при разработке полимерных носителей со специфическими функциональными и активными группами для синтетических, каталитических и ферментативных процессов и для процессов разделения в аналитической химии. [c.7]

Н. Н. Суворов, И. П. Сорокина и Ю. Н. Шейнкер проводили реакцию Э. Фишера в среде уксусного ангидрида с целью выделения промежуточных продуктов в ацетилированной форме. При кипячении фенилгидразона метилэтилкетона (I) с уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств -толуол-сульфокислоты (или на холоду при применении эквимолекулярных количеств ее) образуется 2-(К,М -диацетил-3-фенилгидра-зино)-бутен-2 (II) с 87%-ным выходом, строение которого было строго доказано. Соединение И, представляющее собой диаце-тильное производное ненасыщенного гидразосоединения (первый этан схемы Дж. и Р. Робинсонов), легко образует 2,3-диметилиндол (III) при непродолжительном кипячении с минеральными кислотами. При щелочном омылении 2-(Ы,М -диацетил-3-фенил-гидразино)-бутена-2 образуется не 2,3-диметилиндол, а вещество, которому на основании аналитических данных, изучения инфракрасного спектра и химических свойств было приписано строение [c.36]

Применение хемилюминесценции в аналитической практике стало возможным в связи с открытием хемилюминесцентных индикаторов и реакций с их применением, сопровождающихся большой яркостью свечения. Хемилюминесценция индикаторов возникает лишь при определенном значении pH раствора или при определенном значении окислительно-восстановительного потенциала системы, а часто лишь в присутствии элементов или веществ, каталитически ускоряющих реакцию окисления этих индикаторов. Хемилюминесцентные индикаторы применяются при кислотноосновных, окислительно-восстановительных и комплексометрических титрованиях, а также при определениях тех элементов и веществ, которые являются катализаторами их окисления. [c.129]

В 1946 г. Тэйлор [1] писал 1933 год будет вписан золотыми буквами в историю науки о катализе на поверхностях, так как в этом году для каталитических исследований был применен изотоп водорода — дейтерий . Несмотря на то что вскоре было установлено, что исследование каталитического обмена углеводородов с дейтерием является весьма важным средством для уяснения механизма катализа, эти работы не развивались до тех пор, пока в распоряжение химиков в качестве аналитического прибора не поступил масс-спектрометр. При помощи этого прибора, особенно за последнее десятилетие, изучение реакций обмена углеводородов дало обширный материал о природе реакций, протекающих на катализаторах. [c.247]

Т. I, 1960, 445 стр. — определение фтора, тетрафенилбор как реагент и др. т. II, 1963, 408 стр. — измерение pH, применение полярографии при анализе органических соединений,- электроды в аналитической химии и др. т. III, 1964, 523 стр. — атомная абсорбционная спектроскония, фотометрическое титрование, аналитическое применение каталитических реакций, тонкослойная хроматография и др. [c.8]

Аналитическое применение каталитических процессов основано на том, что небольшие количества какого-либо вещества можно обнаружить или количественно определить по их каталитическому эффекту, проявляемому в некоторых реакциях. А. Гюйяр первым использовал этот принцип для идентификации ванадия, ускоряющего реакцию образования красителя — анилинового черного. Он предложил анилин и гипохлорит калия в качестве реагентов на ванадий [253]. Г. Виц и Ф. Осмонд в 1855 г. попытались применить эту реакцию для количественных определений они предположили, что тот интервал времени, по истечении которого появляется характерное черное окрагпивание, пропорционален количеству ванадия [254]. Однако интерес к каталитическому анализу вскоре угас, и прошло свыше 50 лет, прежде чем он вновь пробудился. Э. Сендел и И. Кольтгоф [255] обнаружили, что иодпд-ионы ускоряют реакцию между ионами церия (IV) [c.130]

Вопрос о том, каки1м путем протекает химическая реакция, или, как теперь принято говорить, каков механизм реакции, — не нов, он был поставлен 80 лет назад в работах Вант-Гоффа и Аррениуса [216, 217]. Универсальный характер этой проблемы, ее необычайная теоретическая и практическая важность привели тому, что раздел физической химии, в котором изучаются законы химического превращения, выделился в самостоятельную науку, называемую химической кинетикой. При разрешении тех или иных задач в применении химической кинетики нуждаются теперь неорганическая, органическая, аналитическая и другие области химии. При помощи химической кинетики, соединенной с разнообразными физико-химическими методами исследований, удалось установить, что большинство химических рейк-ций протекает сложно — через ряд стадий, во время которых образуются промежуточные, неустойчивые химические формы, и число их часто бывает велико (цепные реакции, каталитические реакции и вообще циклические химические процессы). [c.160]

Описанные выше кинетические методы нашли широкое применение при определении большого числа иеорганичеосих и органических соединений. Автоматизированные системы особенно важны для аналитического контроля параметров в массовом анализе, включающем как некаталитические, так и каталитические реакции [6.4-2]. В табл. 6.4-1 перечислены некоторые приложения кинетических неферментативньгх методов в различных аналитически важных областях (например, анализ объектов окружающей среды, клиническая химия и фгфмадевтика). [c.355]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

Такая задача была решена [8—13] с помощью материального баланса стехиометрических уравнений. Он дал толчок к переходу с макроуровня, на котором осуществлялись расчеты до сих пор, на молекулярный микроуровень. Применение этого метода сделало возможным решение целого ряда вопросов для каталитических и фотохимических реакций. Так, удалось рассчитать сложные каталитические реакции с учетом катализатора. Стало возможным вычислять нужное количество катализатора ири определенной степени превращения и времени контакта. Известные методы, например метод маршрутов [6] и другие, не позволяют определять указанные величины для таких сложных реакций, как рассматриваемые в данной работе последовательные многостуненчатые каталитические реакции. Большие трудности вызывает расчет кинетических параметров фотохимических последовательных реакций. На примере реакции фотохлорирования этилбензола хлористым сульфурилом покажем метод аналитического расчета кинетических параметров. [c.7]

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Одной из основных задач исследования природы активной поверхности катализатора является изучение влияния микропримесей на каталитическую активность. Работами последних лет показана важная роль микропримесей в получении высокоактивных и селективных катализаторов [316]. Очень часто правильная дозировка микромодификаторов является необходимым условием эффективного проведения каталитических процессов. Введением таких добавок — промоторов — в катализатор можно регулировать не только его активность, но и характер химического процесса. Применение радиоактивных индикаторов для исследования явлений промотирования и отравления каталитически. активных контактов позволяет точно дозировать микродобавки и выявлять их влияние на каталитическую реакцию, что трудно сделать с помощью обычных аналитических методов. [c.171]

Многочисленные реакции замещения во внутренней сфере комплексных соединений являются гомогенно-каталитическими Применение таких реакций в аналитических целях ограничивается до сих пор лишь реакциями превращения гексациа-ноферрат (И)-иона. Этот ион может заменить все свои лиганды на воду или о-фенантролин. Может произойти также лишь частичное замещение цианид-ионов в [Ре(СК)б] на другие лиганды (в частности, на нитрозобензол). Все эти реакции катализируются соединениями металлов, образующих прочные комплексы с цианид-ионом (ртуть, золото, серебро и др.). [c.83]

Это стало возможным благодаря успехам, достигнутым в исследованиях механизма действия и структуры этих биокатализаторсгв. В настоящее время ферменты высокой степени чистоты поступают в распоряжение аналитиков во все возрастающем количестве и применяются для проведения реакций in vitro, используемых в анализе. Преимущества аналитического применения ферментов заключаются в их высокой функциональной специфичности и чувствительности. Способность ферментов специфически взаимодействовать с отдельными веществами в различных смесях исключает, в большинстве случаев, продолжительные операции предварительного разделения смесей и сокращает время анализа. Каталитическое действие ферментов и высокое число оборотов при разложении субстрата позволяют достигать чувствительности, значительно превосходящей чувствительность обычных химических аналитических методов. [c.158]

При возрастающих требованиях, предъявляемых к аналитическим реагентам в отношении их чистоты и доступности, церий(1У) в последние годы стал, по-видимому, более часто используемым окислителеА1, чем бихромат и перманганат. Во всяком случае, сейчас разработано большое количество прямых и косвенных методов определения органических и неорганических веществ при помощи этого реагента. По сравнению с другими одноэлектронными окислителями, рассмотренными выше, преимущество церия(1У) состоит в том, что он сравнительно устойчив в водном растворе при комнатной температуре. Хорошо известно, что церий(1У) легко претерпевает фотовосстановление [139] с образованием в качестве конечного продукта церия(1П) и может каталитически восстанавливаться стеклянной поверхностью [140] при 40° и выше по реакции нулевого порядка. Однако при правильном выборе растворителя [141] и соблюдении простых мер предосторожности явления такого порядка не могут быть серьезной помехой аналитическому применению этого реагента. [c.335]

Применение меченых атомов, в частности устойчивых или радиоактивных изотопов, дает ценные сведения о механизме каталитических реакций. В общих чертах методика основывается на введении меченых атомов в реагенты или катализатор (например, в виде карбида в катализаторы син--теза углеводородов), и на наблюдении за положением и количеством их в продуктах реакции и катализаторах в зависимости от времени. Перечень меченых атомов, пригодных в изучении синтеза углеводородов, приведен в табл. 30. В этот перечень включен параводород, который отличается от нормального водорода только преобладанием изомера с пара-сптош по сравнению с его равновесным количеством в смеси орто- и идра-изомеров. Анализ с помощью счетчика Гейгера очень чувствителен, и поэтому обычно достаточно брать 0,1% или менее радиоактивного изотопа. С другой стороны, аналитические методы, применяемые для устойчивых изотопов, обычно требуют более высоких концентраций. Изотопы в силу своей различной массы имеют несколько различающиеся химические и физические свойства. Эти различия наиболее сильно выражены для изотопов водорода, имеющих наибольшее соотношение масс. [c.61]

В последние годы все более расширяются не аналитические применения колоночной хроматографии, связанные с исследованием физико-химических характеристик хроматографируемого вещества и неподвижной фазы, а также кинетики каталитических реакций. [c.24]

Табулированы и обсуждены имеющиеся данные по физическим и химическим свойствам полимеров изобутилена. Рассмотрены химические свойства и превращения олиго- и полиизобутиленов, которые подразделены на превращения концевых групп двойных связей (реакция присоединения и расщепления) звеньев основной цепи, боковых метильных групп (заместител ьные реакции) и распад основной цепи (деградация, деполимеризация, сшивка). В ряду различных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и высокоэнергетические методы воздействия (реагенты и окислители, механохимия, ультразвук, плазма тлеющего разряда, ионизирующие излучения и др.). Особенно выделены направленные превращения полимеров изобутилена, открывающие пути технического применения полимеров изобутилена (каталитическое ионное гидрирование, алкилироваьше фенолов и аминофенолов, каталитическая деполимеризация и некоторые другие). Суммированы аналитические характеристики полиизобутилена спектроскопические (ИК, ЯМР) данные, касающиеся основной цепи и дефектов структуры вязкостные, реологические и молекулярно-массовые параметры их взаимосвязь и методы определения (фракционирование, озонолиз, гель-проникающая хроматография и др.). Совокупное сочетание различных методов обеспечивает высокую степень надежности полученной информации, касающейся аналитических характеристик полиизобутилена. [c.379]

Подобно другим методам физико-химического анализа, кулономет-рия применяется не только в аналитической химии, но и вообще в различных физико-химических исследованиях. Кинетика и механизм реакций, каталитические процессы, комплексообразование, химическое равновесие и т. д. являются теми областями, в которых применение кулонометрии оказывается весьма плодотворным. [c.289]

На каталитическом воздействии открываемых ионов на течение химических реакций основано лишь ограниченное число аналитических методов с применением органических реактивов. Из них упомянем открытие J основанное на каталитическом ускорении этим ионом реакции конденсации о-нитроанилина с бром-бензолом в производное дифенила открытие Ag по ускорению восстановления каломели фенилгидразином открытие следов Си по ускорению обесцвечивания роданистого железа тиосернокис-лым натрием. Известны и реакции, основанные на использовании отрицательного катализа, как, например, открытие СЮз по торможению взаимодействия азотистокислого натрия с муравьиной кислотой. [c.254]

Бензиловые эфиры аминокислот. Использование бензиловых эфиров в карбобензокси-методе синтеза пептидов имеет то преимущество, что обе защитные группы можно удалить одновременно каталитическим гидрированием. Однако при прямой этерификации с применением бензилового спирта и минеральной кислоты получаются низкие выходы. По методу Эрлангера и Бранда [15] (ошибочно приписываемому Максу Бергманну) аминокислоту превращают в N-карбоксиангидрид (2), который с бензиловым спиртом в присутствии хлористого водорода дает бензиловый эфир (3). В первоначальной методике N-карбоксиангидрид (оксазолидиндион-2,5) получали косвенным методом, однако последующие исследователи использовали реакцию аминокислоты с Ф. [16—18]. Обработка ангидрида (2) в сухом диоксане НС1 или НВг дает аналитически чистый галоген-гидрат ацилгалогенида [18]. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология