Обессеривание, восстановительное

Процесс обессеривания проводится без доступа воздуха в восстановительной среде при избыточном давлении (на опытном электрокальцинаторе избыточное давление составляло 5— 10 мм вод. ст.). В связи с этим угар кокса при обессеривании незначительный и составляет всего 2—3%, кроме выхода летучих веществ, влаги и серы. [c.122]

В восстановительный период скорости процессов раскисления и обессеривания металла зависят от [c.83]

Восстановительное отщепление от окисей олефинов с образова-ванием олефинов с высоким выходом осуществлено в присутствии комплекса Сг —этилендиамин при 25 °С [173]. Вообще обессеривание эписульфидов протекает легче, чем отщепление кислорода от окисей олефинов [170]. [c.116]

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ТИОЛОВЫХ кислот [c.297]

Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот 299 [c.299]

В современных процессах обессеривания нефтепродуктов применяются эффективные катализаторы, на которых в восстановительной среде при повышенных температуре и давлении извлекается в виде сероводорода практически вся сера. Углеводородные радикалы сернистых соединений донасыщаются водородом. [c.49]

Для повышения экономической эффективности обессеривания наибольший интерес представляет увеличение выхода сероводорода и получение малосернистого полукокса. Увеличение концентрации сероводорода в газе повышает экономическую эффективность его улавливания, а уменьшение содержания серы в полукоксе улучшает качество его как топлива и позволяет использовать для технологических целей как отощающую добавку к коксовой шихте, для агломерации железных руд, восстановительных процессов и т. д. [c.90]

Анализ литературных данных по этому вопросу показал, что до сего времени не проводились подробные термодинамические исследования всего процесса взаимодействия различных окислов марганца с сероводородом в восстановительной среде, если не считать исследования термодинамики реакции взаимодействия закиси марганца с сероводородом. В работе [16] рассматривалась термодинамика этой реакции при 400—1000° С для процесса обессеривания бензола контактной массой, состоящей из закиси марганца. Отмечено, что в указанном интервале температур такая реакция возможна. [c.43]

Подобные же результаты приводит А. М. Самарин [147], указывая, что в окислительных шлаках с отношением СаО к сумме МпО + FeO, равным 0,88, Lg составляет 3—4, в то время как в шлаках восстановительного периода, где это отношение колеблется от 30 до 39, показатель обессеривания значительно выше и достигает 23 и даже 49. [c.495]

Можно предполагать, что при высокой температуре (например, в условиях облагораживания нефтяных коксов при 1200—1500 °С) реакция окисления углерода кислородом воздуха, несмотря на возможные диффузионные торможения процесса, будет протекать настолько быстро, что весь кислород практически мгновенно вступит Б реакцию в нижних слоях кокса в топочной камере миогосек-циоино-иротивоточкого аппарата с образованием в качестве первичных продуктов СО и СО2. При благоприятных условиях (температура, время контакта, реакционная способиость кокса) первичная двуокись углерода, в свою очередь, может реагировать с углеродом с образованием вторичной окиси углерода около поверхности углерода или в газовом объеме. При наличии свободного кислорода (мгновенно не прореагировавшего) будет протекать реакция окисления, при которой часть СО превратится в СО2. Это хорошо видно при анализе работы многосекционно-иротивоточных анпаратов, используемых для облагораживания. В результате контакта на верхних ступенях многосекционно-противоточного аппарата нефтяного кокса с дымовыми газами, кокс нагревается до высоких температур (ЮОО—1200°С) и попадает в топочную камеру с небольшим содержанием водорода (менее 0,5%). В этих условиях в качестве первичных продуктов сгорания предварительно прокаленного кокса следует ожидать получение равных количеств СО и СО2. При этом из-за отсутствия в верхнем слое топочной камеры кислорода реакции догорания СО не происходит. Повышение температуры в топочной камере способствует интенсивному протеканию восстановительной реакции С+СО2. В связи с этим фактическое отношение СО2 СО становится меньше единицы. При полном восстановлении первичной двуокиси углерода, которое наблюдается в высокотемпературных условиях обессеривания сернистых коксов [165], это отношение становится равным нулю. [c.238]

Таким образом, при облагораживании нефтяных коксов соотношение окислов в продуктах частичного их сгорания будет зависеть в основном от интенсивности протекания восстановительных реакций. Отсюда, следует важный практический вывод изучение реакционной способности нефтяных коксов (только по отношению-к СО2 без детального исследования слоа ной реакции горения) позволит определить соотношение окислов в продуктах сгорания для каждого конкретного случая, тем самым обосновать оптимальные размеры топки, а также даст возможность управлять ее работой в процессе эксилуатации. В условиях обессеривания практически ие представляется возможным регулировать состав газов, уходящих из топки, вследствие высокой реакционной способности нефтяных коксов при столь высоких температурах. Поэтому основное внимание уделялось [172] изучению реакционной сиособности малосериистых нефтяных коксов, поскольку при температурах их облагораживания можно регулировать состав газов, обеспечивая, [c.238]

Дитиоланы нередко используют в качестве промежуточных продуктов в процессе превращения карбонильных групп в метиленовые. Эта реакция представляет собой восстановительное обессериеание и применима к суль- фидам, дисульфидам, сульфоксидам и сульфонам. Восстановление происходит за счет атомов водорода, адсорбированных поверхностью катализатора — никеля Ренея. Вот почему этот процесс называют обессериванием при помощи никеля Ренея. [c.346]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Относящиеся к более позднему времени исследования Левина и его сотрудников подтвердили эти данные. Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот в обычных условиях, т. е. при применении стандартного никелевого катализатора Ренея, приводит к образованию соответствующих спиртов. Если же, однако, этот катализатор частично дезактивировать, например, кипячением с ацетоном, то с удовлетворительными выходами получаются альдегиды [54—56]. Таким образом, этот новый метод напоминает восстановление хлорангидридов по Розенмунду [36]. [c.299]

Будут ли образовываться в результате восстановительного обессеривания спирты или альдегиды, зависит от качества никелевого катализатора Ренея. Стандартный никелевый катализа- [c.299]

Замещение сульфгидрильных групп водородом происходит при действии как окислителей, так и восстановителей. Разбавленная перекись водорода превращает З-меркапто-1,2,4-триазол и его производные в соответствующие дисульфиды [202, 211] и(или) соответствующий десульфурированный триазол [202, 212]. Метод обессеривания З-алкил-1,2,4-триазолтиолов-5 требует применения концентрированной азотной кислоты [190]. Аналогичные результаты достигаются применением никеля Ренея. В результате восстановительного расщепления 5-меркаптопроизводного образуется 3-фенил-4-амино-1,2,4-триазол [235,]. [c.345]

Из адсорбЩ Юниых процессов очистки газов от сероводорода наибольшее промышленное применение нашли те, в которых в качестве адсорбентов применяют активированные угли и цеолиты, модифицированные катализаторами, способствующими окислению Н2З в элементную серу. При этом в отдельных процессах достигнуто снижение концентрации НгЗ в очищенном газе с 200—500 до 1,5 мг/м (катализатор — иод или иодид серебра). Большие работы проведены в ФРГ ио обессериванию горячих восстановительных газов газификации. В зависимости от области применения к газам предъявляются следующие требования по содержанию сернистых соединений 100—400 млн для горючих, не более 50 млн для восстановительных и до [c.301]

Получение альдегидов восстановительным обессериванием сложных эфиров тиоловых кислот в присутствии никеля Ренея [c.407]

Косвенные методы превращения ароматических ацилхлоридов в альдегиды включают гидролиз соединений Рейссерта [88], восстановительное обессеривание тиоловых эфиров с помощью иикеля Ренея [88], метод Зонна — Мюллера через имидоилхло-риды [88] и реакцию Макфадиена — Стивенса [88]. Последний способ использует синтез 1-ацил-2-арилсульфонилгидразинов из хлорангидридов кислот или из сложных эфиров. Щелочной гидролиз этих производных гидразина дает альдегиды [схема (46)]. [c.716]

В СССР вопросы восстановительного обессеривания производных тиофена интенсивно изучаются Я- Л. Гольдфарбом и его, сотрудниками. При помощи этого метода были синтезированы многие трудно доступные иным путем соединения класса углеводородов [Гольдфарб Я. Л., Корсакова И. С., ДАН СССР, 96, 283 (1954)], аминокислот [Г ольд-фарб Я. Л., Ф а б р и ч н ы й Б. П., ДАН СССР, 100, 461 (1955)], макро-циклических лактонов [Гольдфарб Я. Л., Тайц С. 3., Б е л е н ь-кий Л. И., ЖОХ, 29, 3564 (1959) ДАН СССР, 139, 1356 (1961)] и т. д.— Прим. ред. [c.117]

Восстановительное обессеривание никелем Ренея. Источник водорода. В течение многих лет оставалось невыясненным, как никель Ренея поставляет водород. Мы будем [c.122]

Боннер подчеркивает, что стереохимическое направление восстановительного обессеривания никелем Ренея не было выяснено. При восстановительном обессеривании некоторых [c.124]

Необходимо отметить также, что восстановительное обессеривание тиоловых эфиров может служить в некоторых случаях удобным методом превращения карбоновых кислот в альдегиды [W о 1 f г о m М., К а г а-binos J., J. Am, hem. So ., 68, 1455 (1946)]. — Прим. ред. [c.130]

Маточник после вакуум-кристаллизации содержит (в г/л) 0,8 кобальта, 65 цинка, 10 железа и небольшие количества марганца. Вначале из него выделяют железо путем окисления хлором и обработки СаСОз при 50 °С и рН = 3. От раствора отделяют железогипсовый осадок, кобальт выделяют путем окисления его соединений хлором с последующим осаждением гидроксидом кальция. Образование Со(ОН)з происходит при 50°С и pH = 4, для нейтрализации раствора используют оксид цинка. Вместе с кобальтом осаждаются также гидроксиды марганца и цинка. Для получения металлического кобальта полученный осадок растворяют в серной кислоте с последующим переосаж-дением гидроксидов, прокаливают при 1100°С и подвергают восстановительной плавке. После окончательной очистки от марганца (окислительная плавка), обессеривания (под слоем карбида кальция) и удаления железа получают металлический кобальт состава (в масс. %) Со — 97,72—99,22 Ре — 0,5—2,0 Си —0,20 С —0,03 8-0,05. [c.63]

Метод восстановительного обессеривания соответствующих производных тиофена оказался пригодным для получения Ы-амиллейцина. Разработан метод получения тиофекоцикло-алканонов, содержащих кетогруппу в положении тиофенового кольца. На их основе получен ряд 7-и 8-членных замещенных лактамов. [c.7]

Продукт восстановительного обессеривания (никель Ре-нея) метилового эфира тио-пальмитиновой кислоты (дй ) Исходное вещество (следы) [ ф цетиловый спирт 2) Петрол. эфир бензол 1 1 3) А1гОз (.1) 4) (д ,) Бензол, (ф этил, эфир, (ф ) этил, эфир - - метил, спирт 114 [c.238]

Переход от соединений ряда тиофена к алифатическим соединениям осуществляется реакцией восстановительного обессеривания, проводимого, в частности, действием никеля Ренея. В молекулу соединения, еще содержащего тиофеновое ядро, можно с помощью простых реакций, характерных для ароматических систем, ввести одну или несколько функциональных групп, которые при последую-ш,ем действии никеля удается сохранить или видоизменить в нужном [c.80]

Следует отметить, что мы находимся лищь в самом начале разрешения поставленных задач. Предстоит еще больншя работа по расширению числа синтезируемых объектов, установлению границ применимости процесса восстановительного обессеривания и механизма этой реакции, улучшению выходов и т. д. Однако уже имеющиеся данные позволяют придти к заключению, что охарактеризованный принцип получения алифатических соединений является весьма перспективным. Своеобразие этого метода состоит в том, что ациклическая цепь получается с помощью гетероциклический системы тиофен выполняет роль переходного звена, позволяющего удлинить цепь и связать одну или две функции сера здесь совершает круговой процесс, так как, связывая при образовании тиофена четыре атома углерода, она регенерируется в процессе восстановительного обессеривания. [c.85]

Таким образом, сочетание этих двух процессов напрашивается само собой. Экономически это выгодно, ибо в любом уголке Советского Союза потребление нефтепродуктов достаточно велико, так что перевозка их к месту добычи руды будет рентабельной. В плане VI пятилетки указано, что строительство заводов по переработке нефти необходимо приблизить к местам потребления. Было бы целесообразно рассмотреть возможность соединения без больших капитальных затрат переработки руд с переработкой нефти. Использование бедных полиметаллических руд цветных металлов в качестве катализатора или реагента для очистки и облагораживания сернистых бензинов Второго Баку или сланцевых бензинов даст возможность при обогащении в( сти нагревание в восстановительной среде И1)И температуре от 400 до 550°С в течение 8 —10 часов. Если это не приведет к желаемым результатам, то можно воздействовать иа руду водяным паром, отхо/ ящими газами крекинга и т. д. для того, чтобы в дальнейщем использовать руду для флотации или других видов обогагцения. Если облагораживание или обессеривание иочему-либо окажется недостаточным, то оно может быть улучшено внесенными добавками к руде, извлечение которых производится [c.154]

О термине восстановительное обессеривание , примененном в докладе С. 3. Тайца, а также термине гидроочистка у А.Д. Сулимова и соавторов. Оба термина обозначают одно и то же, но какая разница в трактовке вопроса удаления серы Химик Тайц из химической лаборатории Института органической химии АН СССР, по-видимому, рассматривает сера-органические соединения как сырье для синтеза представитель ВНИИ НП Сулимов смотрит на эти соединения только как на вредную примесь. Тайц берет тиофен и через ряд промежуточных синтезов переводит его в ценный продукт, причем на какой-то стадии удаляет серу в виде сероводорода, из которого так же, как и при гидроочистке, можно получить серу и серную кислоту. Значит, восстановительное обессеривание это то же, что и гидро- [c.208]

Восстановительное обессеривание тиоловых эфиров кислот в присутствии никеля Ренея I. Исследование высших тиоловых эфиров алифатических кислот. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология