Тиолы кислотой

Тиол Кислота Амин Растворитель Выход, % Литература [c.359]

В первых. исследованиях нефтяных тиолов. сернисто-ароматические концентраты, полученные обработкой концентрированной серной кислотой средних дистиллятов канадской и иранской нефтей, разделяли на узкие фракции ректификацией и очищали от аренов хлоридом ртути (II) [183]. После разложения меркаптидов сероводородом было идентифицировано несколько тиолов и сульфидов. [c.88]

Снижение потерь при выделении тиолов достигается предва-рительной продувкой сырья азотом, обработкой 10 % раствором карбоната натрия (удаление нефтяных кислот) и 10 % раствором едкого кали (удаление фенолов). В этом случае экстракция 33 % щелочью с добавкой этанола и перегонка тиолов с водяным паром при 110°С позволяет снизить потери с 32 до 13 %, увеличить выход целевого продукта с 67 до 84 % [200]. [c.88]

Для обнаружения ГАС различных классов (карбоновых кислот, тиолов, сульфидов, дисульфидов, аминов, нитрилов, альдегидов и кетонов) в ГЖХ элюатах предлагалось использовать качественные цветные реакции [298—300]. [c.35]

При рассмотрении механизма действия липоевой кислоты следует упомянуть о соединениях мышьяка — древнейших, хорошо известных ядах. Совсем недавно органические соединения мышьяка стали использоваться как фунгициды и инсектициды. Наибольшее значение как токсичные вещества имеют соединения трехвалентного мышьяка. Например, арсенит (0 = Аз—0 ) известен своей тенденцией быстро реагировать с тиольными группами, и особенно с ди-тиолами, такими, как восстановленная липоевая кислота. В результате, блокируя окислительные ферменты, которые нуждаются в липоевой кислоте, арсенит вызывает накопление пирувата и других а-кетокислот. [c.464]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Получение. Сульфокислоты образуются при окислении тиолов азотной кислотой или при действии на предельные углеводороды дымящей серной кислотой [c.199]

Большинство неионогенных ПАВ получают взаимодействием окиси этилена со спиртами, кислотами, аминами, тиолами, алкил-фенолами и др. [c.344]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Тиолы и алкилсульфиды. Сульфокислоты. Алифатические нитросоединения. Псевдокислоты. Амины и амиды кислот. Нитрилы и изоцианиды. Диазосоединения алифатического ряда. Органические поро-форы и их использование в производстве газонаполненных пластмасс. [c.170]

При использовании вместо воды спиртов, тиолов, аминов и т. д. при катализе как кислотами, так и карбонилом никеля (или другим катализатором на основе металла) продуктами оказываются соответственно сложные эфиры, тиоловые эфиры или амиды, а не карбоновые кислоты. [c.211]

Окисление тиолов и других серосодержащих соединений до сульфоновых кислот. [c.303]

Метан- Метансульфо-тиол кислота [c.202]

Термическая стабильность полисульфидных эластомеров определяется природой полимерной цепи, а также примененной системой отверждения. Температурные пределы эксплуатации вулканизатов тиоколов ограничиваются наличием ОСЫзО-групп в основной цепи полимера. При 150 °С наблюдается гидролиз этих групп с образованием формальдегида, который восстанавливает дисульфидные группы полимера до тиола и муравьиной кислоты [35] [c.567]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

В жестких условиях при повышенных температурах в присутствии каталитически активных металлов, под действием сильных окислителей (КМПО4, Н2О2) тиолы окисляются до сульфокислот и даже до серной кислоты. Глубина окисления зависит от строения углеводородной части молекулы, прочности связей С—S и S—Н. В среде нефтепродуктов происходит взаимодействие меркаптанов с гидропероксидами и растворенным кислородом по схеме [c.245]

Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

Благодаря высокой чувствительности (10 % мае.) и возможности работы с сильноокрашенными веществами методы потенциометрического титрования полупили большое распространение в практике количествеяного группового анализа ГАС нефти. С помощью этих методов определяются как соединения с выраженными кислотными или основными свойствами (карбоновые кислоты [189], фенолы [190, 191], тиолы [192], азотистые основания [193, 194]), так и некоторые азот- и серусодержащие вещества нейтрального характера. [c.25]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Легко окисляясь, меркаптаны разрушают гидропероксиды и тормозят окисление углеводородов. Строение углеводородной части молекулы меркаптанов практически не влияет на скорость взаимодействия с гидропероксидами. Арилмеркаптаны, имея более подвижный протон сульфгидрильной группы по сравнению с тиолами, обладают большей склонностью к глубокому окислению с образованием коррозионноактивных кислот. Гидроочищенное дизельное топливо при добавлении 0,01 % меркаптановой серы в присутствии влаги вызывало интенсивную коррозию стали (в г/м ) [c.246]

В виде солей с орган1Р еск1гми кислотами, фенолами, тиолами в нефти, по-видимому, находится преобладающая часть щелочных и щелочноземельных металлов [141], что приводит к их легкому гидролизу и удалению из нефти в процессе водной промывки. [c.28]

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе Присоединение воды, спиртов, тиолов. алшиака и его производных, синильной кислоты, реактивов Гринъяра, бисульфита натрия. Полимеризация альоегидов 74 [c.4]

Поскольку тиолы - алкильные производные сероводородной кисло гы и имеют подвижный атом водорода, они являются слабыми кислотами. Подвижность водорода в -SH группе выше, чем в -ОН группе (К 10 ). В связи с этим в водных растворах со щелочами тиолы образук т соли - меркаптиды RSNa [c.173]

Тиол-а-метилбензиловый спирт. К спиртовому раствору 8,7 г (0,045 моля) 4-ацетилфенилового эфира тиоуксусной кислоты при 26° прибавляют спиртовый раствор 1,3 г (0,034 моля) боргидрида натрия, нагретый до той же температуры. Примерно через полминуты температура повышается на 6°. При охлаждении прибавляют еще 4 г боргидрида натрия и 65 2 н. едкого натра раствор нагревают короткое время и оставляют на ночь. Затем прибавляют воду, отгоняют под уменьшенным давлением спирт, оставшийся раствор фильтруют, подкисляют и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат. После перегонки получают 4,6 г [c.135]

Большнотва синтетических неионогенных ПАВ получают в нестоящее время присоединением окиси этилена к высшим спиртам, кислотам, аминам, тиолам, алки нолам [c.54]

Некоторые этоксилированные тиолы используются как добавки к моющим средствам. В качестве ингибиторов коррозии могут применяться некоторые алкилтиоуксусные кислоты, получаемые действием хлоруксусной кислоты на алкантиолы (С12—См) [c.198]

В случае вторичных субстратов намного ниже, а с третичными галогенидами эта реакция не идет, так как преобладает элиминирование. Вместо галогенидов можно использовать эфиры серной или сульфоновых кислот. Побочно часто образуются сульфиды (RSR) [613а]. Косвенный метод превращения алкилгалогенидов в тиолы состоит в обработке субстрата тиомочевинон, что дает соль изотиурония, которая расщепляется до тиолов действием щелочи или амипа с большой молекулярной массой [c.141]

Сульфиды можно приготовить обработкой алкилгалогенидов солями тиолов (тиолят-ионами) [618]. Группа R может быть алкильной или арильной. Как и в реакции 10-37, RX не должен быть третичным алкилгалогенидом, а вместо алкилгалогенидов можно использовать эфиры серной или сульфоновых кислот. Так же как и в реакции Вильямсона (реакция 10-14), выход [c.141]

Из первичных и вторичных, но не третичных алкилгалогенидов легко получить соли Бунте (RSSO3 ) при обработке тиосульфат-ионами [649]. Соли Бунте гидролизуются кислотами и дают соответствующие тиолы [650] или превращаются в дисульфиды, тетрасульфиды или пентасульфиды [651]. [c.144]

При восстановлении сульфохлоридов можно получить суль-финовые кислоты. И хотя чаще всего реакцию проводят с ароматическими сульфохлоридами, она применима также и к ал-килпроизводным. Помимо цинка использовались и другие реагенты, среди которых сульфит натрия, гидразин, сульфид натрия и т. д. Восстановление сульфохлоридов до тиолов см. т. 4, реакцию 19-54. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология