Получение цис-транс-изомеров

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Задача 0-6. При гидратации 20 л смеси бутана и одного из изомерных бутенов получилось 37 г спирта С4Н ()0, выход которого составляет 74% от теоретического. Каков состав исходной смеси (в объемных процентах) и каково строение полученного спирта, если известно, что содержащийся в исходной смеси бутен может существовать в виде цис- и транс-изомеров [c.124]

Для получения транс-изомера к смеси солей, состоящей из цис-и транс-изомеров, добавляют 20 мл холодной воды. Смесь взбалтывают, дают отстояться, сливают раствор с осадка. К осадку добавляют еще 20 мл воды, снова отстаивают, сливают и таким образом повторяют эту операцию 4—5 раз до появления в растворе оранжевой окраски (признак начала растворения красного транс-изомера). [c.265]

II), такова, что радикалы К находятся ближе друг к другу (заслонены), в то время как в конформации, приводящей к транс-углеводороду (III), радикалы максимально удалены один от другого (находятся в положении оппозиции). Отсюда следует, что из двух переходных состояний энергетически более выгодно (более устойчиво) состояние, приводящее к получению транс-изомера. Действительно, образование транс-изомера из соединения I протекает быстрее, чем образование г ис-изомера. [c.87]

Получение транс-изомера можно теоретически осуш ествить двумя путями [c.34]

Равновесные соотношения пространственных изомеров в пергидроантраценах, полученные экспериментальным путем, приведены в табл. 27, а пространственное изображение наиболее устойчивого транс,син,транс-изомера — на рис. 30. [c.83]

Однако безоговорочно принять эту формулу не позволяют данные, полученные при рентгенографическом исследовании димеров алифатических нитро-зосоединений. Эти данные свидетельствуют о том, что в димерах имеется кратная связь азот—азот [формула (4)1 и, следовательно, им должна быть свойственна цис-транс-изомерия. Однако для самого нитрозобензола известен лишь один изомер. [c.413]

Число возможных структурных изомеров увеличивается при переходе от полимеризации виниловых мономеров к полимеризации сопряженных диеновых соединений и особенно несимметричных диенов. Это объясняется реализацией дополнительных возможностей за счет присоединения звеньев в цепи по типу 1,4 с образованием цис- и транс-изомеров. Так, при полимеризации изопрена теоретически возможно получение 12 изомеров полимеризация с раскрытием 1,2-связи не эквивалентна полимеризации с раскрытием 3,4-связи, при полимеризации по типу 1,4 возможно соединение звеньев в цепи в положении голова к голове и голова к хвосту для цис- и транс-изомеров. Практически же образуются два изомера полиизопрена, построенные из 1,4-звеньев, присоединенных по типу голова к хвосту и различающихся цис-и транс-расположением основной цепи относительно двойных связей. Натуральный каучук — это 1,4-цмс-полиизопрен(1) и гуттаперча — 1,4-транс-полиизопрен (II) [c.24]

Получение цис-транс-изомеров [c.433]

Получение чис-транс-изомеров [c.443]

Назовите полученное после бромирования соединение. Как видно из формулы строения, жидкая олеиновая кислота является с/ис-изо-мером. Транс-изомером этой кислоты является твердая элаидиновая кислота. Напишите формулу строения элаидиновой кислоты. [c.65]

Однако Вудвард показал, что очень часто гидрирование идет вопреки этому правилу [7]. Зигель и Дункель нашли, что при гидрировании 0-, м- и га-ксилола при комнатной температуре в растворе уксусной кислоты над окисью платины во всех трех случаях получается смесь стереоизомеров, и предположили, что получение транс-изомеров объясняется тем, что в качестве промежуточных соединений в процессе гидрирования образуются производные циклогексена 18]. [c.87]

Предсказанные пути синтеза удалось осуществить экспериментально. Для получения транс-изомера в качестве исходного вещества брали соль Нейроне. При обработке ее пиридином образуется смешанный тетраминхлорид, расщепление которого соляной кислотой при нагревании приводит к образованию дихлорида гракс-конфигур ащ1И [c.35]

Все полученные бензины имели и близкий характер распределения циклоалканов (см. табл. 57). Так, на долю метилциклогексана приходилось 33—45% 1,3-диметилциклопентаны были представлены цис- и траис-изомерами в соотношении 60 40, среди 1,2-диметилциклопентанов обычно преобладал более устойчивый транс-изомер. Содержание гeлi-зaмeщeнныx цикланов обычно незначительно. [c.219]

Получение бромистого цис- и Апра с-дипропенилталлия[15]. В 190 мл эфирного раствора траяс-пропениллития, приготовленного из 15 г (0,123 моля) бромистого транс-пропениля и 1,65 г (0,237 моля) металлического лития, введены в течение часа 20 мин., при перемешивании, 12,7 г (0,0285 моля) трехбромистого таллия в 55 мл эфира. Реакционная масса перемешивалась в течение 2 час. при 6—8° С, По окончании реакции добавлено 100 мл 1%-ного раствора бромистоводородной кислоты. Образовавшийся осадок отделен, промыт раствором бромистоводородной кислоты, водой и высушен. Вес осадка 9,55 г (42%) (кристаллизация из пиридина). Полученный транс-изомер темнел при 360° С, не плавясь. Продукт нерастворим при нагревании в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде. [c.420]

В работах X. Киты с сотр. (1957—1973) эти представления были подтверждены и развиты далее и привели к обнаружению эффекта селективности электрохимического получения цис- и транс-изомеров. Эти авторы в ряде других работ на примере ацетона количественно оценили эффект избирательного электровосстановления. Н. Ф. Федорович с сотр. (1978—1981) получила данные, указывающие на участие протонов в электровосстановлении ряда анионов, причем эта стадия, совместно с переносом электрона, определяет скорость всего процесса. Ход реакции восстановления сущест-аенло зависит от природы доноров протонов и их адсорбируемости на электроде. [c.441]

В отличие от транс-изомер а цис-то-мер обладает ярко выраженной противораковой физиологической активностью. Существенно различны и способы получения этих изомеров, //ис-изомер образуется при замещении двух ионов хлора молекулами аммиака в тетрахлороплатинат (П)-комплексе [c.615]

Результаты [4], полученные при гидрировании 4-трет-бутил-1-метиленциклогексана над РЮг, приведены на рис. 4. Предполагают, что наиболее вероятным первоначальным продуктом его изомеризации является 4-грет-бутил-1-метилциклогексен. На следующем этапе идет, по-видимому, одновременное гидрирование обоих соединений при этом при низких давлениях водорода 4-трет-бутил-1-метиленциклогексан практически селективно превращается в цис-4-трет -бутил-1-метилцикло-гексан, а из 4-трег-бутил-1-метилциклогексена образуется главным образом транс-изомер. Изменение соотношения цис- и транс-изомеров при увеличении давления водорода в ходе гидрирования 4-грег-бутил-1-метиленцик- [c.25]

При таком механизме гидрирования для образования транс-изомеров из 1,2-диметилциклопентена и 1,2-диметилциклогексена стадия их изомеризации в соответствующие 2,3-диметилциклоалкены не обязательна. Однако эта схема, как и предыдущая (в отличие от работ Сигеля [2, 3]), не объясняет экспериментальные результаты, полученные при изменении давления водорода (см. рис. 4). [c.30]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

В спектре протонного ЯМР октаэдрического комплекса Со [4,6-(СНз)2рЬеп]з) (см. рис. 12.7, где дана формула (СНз)2рЬеп) из-за существования цис- и транс-изомеров возможны 32 линии. В полученном спектре этого комплекса наблюдается 31 линия. [c.186]

Полученные соотношения позволяют по результатам химических измерений определить характеристики элементарных процессов передйчи энергии. В частности, при достижении фотохимического равновесия с концентрациями [Оц]р и [От]р легко определить два отношения констант скоростей флуоресценции и синглет-триплет-ного перехода (71=/гфл/ ст) и констант скоростей образования цис- и транс-изомеров из олефинового триплета (v2 = W xt) пс таким уравнениям [c.76]

Обычно при изомеризации бутена-1 в бутены-2 в продуктах реакции преобладают транс-изомеры (см. табл. 57). Однако в ряде случаев, например для получения стереорегулярного каучука на основе бутадиена-1,3, необходимы jfu -изомеры. Преобладание 1 г1С-бутена-2 наблюдается при изомеризации бутена-1 в присутствии цеолита 10Х [11]. Изомеризацию бутена-1 в ц с-бутен-2 проводят в жидкой фазе при комнатной температуре, 2,1 МПа и объемных скоростях 5—15 ч в присутствии цеолита 10Х (размер пор 0,8 нм), активированного при 320°С. В этих условиях степень превращения бутена-1 составляла 5,2% (мольн.), а селективность его изомеризации в цмс-бутен-2 равна 95,7Сопроцессы в присутствии цеолитов с активированием -кванта-ми. Для изомеризации бутена-1 в бутен-2 при низких температурах используют облучение 7-квантами Со [12, 13]. Этот метод применяется в двух вариантах в первом случае изомеризацию проводят на предварительно облученном цеолите типа 13А, во втором облучению подвергают цеолит с адсорбированным на нем [c.182]

Различным транс-влтшеи H3N и С1 можно объяснить приведенные выше реакции получения цис- и транс-изомеров 1Р1(ЫНз)2С121 [c.654]

Некоторые лиганды (их называют транс-активными) ослабляют воздействие центрального атома на свойства лиганда, находящегося в транс-положении по отношению к рассматриваемому лиганду, и приближают их к свойствам свободного лиганда. Примером проявления транс-влияния может служить получение изомерных диам-минов платины (II). При нагревании тетраамминов платины (II) с концентрированной НС1 обычно получаются транс-изомеры, а при действии аммиака на K2[Pt l4] — цис-изомеры [c.377]

Координационная изомерия может быть осложнена явлением геометрической или оптической изомерии. Например, соединение [Р1(ЫНз)4С12]Х2, из которого получен координационный изомер [Р1(МНз)4С12][Р1С14], существует в цис- п транс-формах поэтому возможно образование следующих веществ [c.73]

Поскольку изотопный эффект можно ожидать для реакций, протекающих по механизму Е2 [16], полученные результаты указывают на то, что в ходе реакции теряется только трансводород (Иг) независимо от того, является ли образующийся продукт цис- или транс-изомером [17]. Это в свою очередь означает, что цис-изомер должен образовываться путем антиэлиминирования, а транс-изомер — путем син-элиминирования. (анты-Элиминирование может происходить из конформации, близкой показанной выше, но для син-элиминирования молекула должна быть закручена в конформацию, в которой связи С—и С—ММез+ син-перипланарны). Этот замечательный результат, называемый син.анти-дихотомией, был также продемонстрирован с помощью других данных [18]. Тот факт, что син-элиминирование в этом случае преобладает над анти-элиминированием (о чем свидетельствует большее количество образующегося транс-изомера), объясняется конформационными факторами [19]. син, ант -Дихотомия наблюдалась также и в других системах со средним размером цикла (от 8 до 12) [c.12]

На первой стадии присоединением бутадиена к 4-метокси-2,5-толу-хинону I был получен цис-аддукт И, который через енолят изомеризо-вался в транс-изомер III. В результате восстановления III алюмогидридом лития образовался метиловый эфир ентриола IV, кислотным гидролизом которого был получен соответствующий р-оксикетон, дегидрати- [c.104]

Экспериментально найдено, что 1,2-диметилциклогексан, полученный гидрированием 1,2-диметилциклогексена на РЮг в уксусной кислоте при температуре 25 °С и атмосферном давлении водорода, состоит на 81,8 % из цис- и на 18,2 % из транс-изом ра. Гидрирование в тех же условиях 2,3-диметилциклогексена приводит к образованию продукта, содержащего 77,6 % цис- н 22,4 % транс-изомера. С повышением давления элементарные реакции, в кото- [c.30]

Синтез эпокисей из альдегидов и гексаалкилфосфотриамидов является новым методом получения симметричных и несимметричных эпокисей в одну стадию [131. Эта реакция обладает тем преимуществом г.о отношению к обычным методам полученил эпокисей (из олефинов с перекисями или надкислотами, разд. Г.1), что при ней сохраняются способные окисляться элементы структуры, такие, как тиофеновые или пиридиновые кольца. Особенно подходит эта реакция для ароматических и гетероциклических альдегидов с электроотрицательными заместителями. К сожалению, получаемые эпокиси состоят из смеси цис- и транс-изомеров. Выходы, для ряда [c.370]

В ходе проведенного исследовапия были разделены семь пар стереоизомеров. Эффективность термо диффузионного разделения иллюстрируется на примере смеси цис- и т,/)амс-изомерных 1,2-диметилциклогексанов. Эталонный материал был получен из университета штата Огайо, где его приготовляли по исследовательской теме № 45 Американского нефтяного института. Полученные результаты представлены на рпс. 5. Экспериментально измеренные показатели преломления для фракций 1, 2 и 10 отклонялись от значений, онубликованных в отчете по теме № 45 АНИ для чистых цис- и транс- изомеров. Следовательно, в полученном образце присутствовали примеси или же концевые фракции имели более высокую чистоту, чем [c.32]

При использовании уравиеиия (5.17) для данных такого тапа необходимо выбрать наиболее удобное для расчетов отношение межъядерных расстояний. В нашем примере каждый изомер характеризуется только одним геометрическим соотношением, но выразить его можно разными способами. Например, мы можем выбрать отношение межъядерных расстояний в цис- и транс-изомерах, а можем выбрать и отношение одного из них к геминальному расстоянию (гд в формуле 3). Такие варианты соответствуют перестановке индексов А, М, X в уравнении (5.17). Анализируя уравнение и тшшчные данные для таких систем, легко догадаться, что наиболее точный результат может быть получен при такой расстановке индексов, когда взаимодействия АМ и АХ велики по сравнению с МХ. Другая расстановка индексов (формула 4) поставит отношение межъядерных расстояний в зависимость от очень малой разности неточных величин, что внесет большую ошибку. [c.182]

Стереохнмический аспект синтеза ке сводится к преимущественному созда одного из хиральных стереонзомерОв не меньшее зназеняе имеет получение, оп еде/ иык геометрических цис-транс ) изомеров. — Прим. ред. [c.370]

О 90-195 °С) эвгенола или содержащих его эфирных масел с р-ром КОН. Техн. И.-желтоватая жидкость т. заст. 15-20 С, т. кип. 140-145°С/12 мм.рт.ст. dl° 1,085-1,086 d 1,5740-1,5750 содержит 5-18% i/u -изомера и 82-95% транс-изомера. И. менее стабилен, чем эвгенол, легко димеризуется в диизоэвгенол, при окислении образует ванилин. И. широко применяют для составления парфюм. композиций, отдушек для мыла и косметич. изделий, ароматизации пищ. продуктов ранее применяли для получения ванилииа. В парфюмерии используют также метиловый эфир и ацетат И. Диизоэвгенол-антиоксидант для нек-рых душистых в-в. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология