Эфиры карбоновых кислот, получение из хлоругольного эфира

Получение этилового эфира пиррол-а-карбоновой кислоты [314]. В раствор бромистого этилмагния (из 17 г магния и 18 г бромистого этила в 150 мл эфира) медленно прибавлено по каплям 49 г свежеперегнанного пиррола при охлаждении смесью снега и соли. Вслед за этим по каплям влит раствор 51 г хлоругольного эфира в 100 г эфира при непрерывном охлаждении. Через 12 час. смесь разложена льдом и 20%-ной уксусной кислотой эфирный слой отделен, промыт бикарбонатом, водой и высушен сульфатом натрия. Остаток после отгонки эфира перегнан в вакууме т. кип. 135° С/12 мм, выход 45 г (см. также стр. 202). [c.432]

Соединения этого типа, например смешанный ангидрид изофталевой кислоты и метилового эфира угольной кислоты или полимерный смешанный ангидрид карбоновой и угольной кислот, полученный из изофталевой кислоты и бис-хлоругольного эфира бисфенола А, при повышенных температурах выделяют двуокись углерода, образуя при этом сложные эфиры или полиэфиры [c.225]

Для ацетиленкарбоиовых кислот, у которых тройная связь расположена рядом с карбоксильно ) группой, хорошим способом получения является взаимодействие натриевых производных аиет11ленозых углеводородов с углекислым газом или с хлоругольным эфиром в последне.м случае получаются эфиры соогветствующих карбоновых кислот (Ла-гермарк, Мурье) [c.260]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

Карбоновые кислоты получаются действием натрия на смесь хлоругольного эфира и галоидных алкилов а также действиел . углекислоты на галоидные алкилы в присутствии металлического натрия В общем оба метода не имеют никакого препаративного значения. Пер-пый метод, являющийся видоизменением синтеза Вюрца, применяется иногда для определения строения opi-анических соединений и вполне пригоден для получения тиофенкарбо новых кислот [c.405]

Получение тиофен- -карбоновой кислоты Смесь 1 весовой части -иодтио-фена, немного больше чем 0,5 весовой части хлоругольного эфира н. 30 весовых частей 1 %-ной амальгамы натрия нагревают с обратным холодильником па соляной бане при перемешивании в течение приблизительно I часа. Ртуть огделяют, эфир отгоняют с паром и омыляют 5-часовым нагреванием с концентрированным водньш раствором едкого кали. [c.405]

Рацемизация наблюдается при применении смешанных ангидридов карбоновых и угольной кислот [40, 131]. Образец оптически чистого а-бензоил-Ь-лизил-Ь-лизил-Ь-лизина был количественно гидролизован с помощью трипсина до а-бензоил-L-лизииа и Ь-лизил-Ь-лизина, тогда как тот же бензоилтрипеп-тид, полученный при использовании изобутилового эфира хлоругольной кислоты [132], гидролизовался только в незначительной степени. Частичная рацемизация наблюдалась также в том случае, когда смешанный ангидрид, полученный из формил-L-фенилаланина и этилового эфира хлоругольной кислоты, был конденсирован с глицинаиилидом [133]. [c.199]