пептидные производные

Пептидные производные порфиринов и их металлокомплексов представляют значительный интерес для различных областей науки, техники и медицины вследствие многообразия их биологических и физико-химических свойств. [c.25]

Реакция протекает в абсолютном пиридине на холоду в течение нескольких часов. Метод был успешно применен для синтеза различных 0-аминоацильных и 0-пептидных производных Д-глюкозы за, зз [c.140]

Активированные эфиры нового типа, были получены при обработке защищенных аминокислот или пептидов в ацетонитриле или в нитрометане Ы-этил-5-(3 -сульфофенил)-оксазолом. Получаемый при этом эфир даег с эфиром аминокислоты пептидное производное и растворимый в воде ароматический иродукт (Вудворд, 1961) [c.684]

Восстановление позволило одновременно преодолеть трудности, связанные с плохой летучестью пептидных производных (Y = ацетил). [c.374]

Метилирование пептидных связей еще не было описано, и предполагалось, что его очень трудно осуществить. Однако было найдено, что хорошо известный метод метилирования Куна и сотр. [83] с использованием окиси серебра и иодистого метила в диметилформамиде пригоден для полного метилирования пептидных производных в течение нескольких часов 84, 85]. При этом одновременно метилируется С-концевая карбоксильная группа и ОН-группы треонина, серина и тирозина. [c.213]

В случае применения подобной методики для анализа последовательности аминокислот необходима идентификация разделенных соединений, однако возможности ГХ в, данном случае довольно ограничены. Кроме того, что необходимы колонки различной избирательности, нужно знать и относительные удерживаемые объемы исследуемых соединений. Идентификация непосредственно зависит также от доступности подходящего стандарта. Если дипептиды можно синтезировать химически, то для более длинных пептидов это очень трудная задача. Применение ГХ только в целях разделения оправдано лишь тогда, когда выделенные пептидные производные можно уверенно идентифицировать и определить их последовательность с помощью других методов. [c.338]

Неудовлетворительное разделение, однако, пытаются компенсировать с помощью масс-спектрометрии. Было показано, что на масс-спектрометре полностью идентифицируются смеси простых пептидов [123], причем наложение пиков ни в коей мере не исключает идентификации пептидных производных. [c.343]

Для облегчения интерпретации сложных масс-спектров пептидных производных Вейганд и сотр. [16] разработали систему обработки данных, известную под названием разностная схема . Она заключается в систематическом определении разности масс пиков. Начиная с молекулярного иона определяются разности масс, соответствующие потере аминокислотных остатков. Взаимоотношения между пиками, относящимися к аминокислотному типу фрагментации, могут быть проверены соответствующими метастабильными пиками, наблюдаемыми в масс-спектре. [c.199]

НОВЫЕ ПОДХОДЫ К ПОЛУЧЕНИЮ ПЕПТИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПРОТОГЕМИНА К [c.25]

Ранее на кафедре химии и технологии тонких органических соединений МИТХТ им. М. В. Ломоносова были отработаны классический синтез в растворе и твердофазный метод синтеза моно- и бис-пептидных производных по карбоксильным группам протогемина IX и исследованы свойства полученных соединений. [c.25]

Важнейшие методы разделения белков, основанные на различии молекул по размеру, — зто диализ, ультрафильтращи, центрифугирование и гель-хроматофафия. С помощью диализа и улыпрафипьтрации [32] отделяют преимущественно низкомолекулярные компоненты от белков. При проведении диализа полупроницаемая мембрана (размер пор 5 — 100 нм) беспрепятственно пропускает воду, небольщие иоиы и молекулы, в то время как крупные молекулы белков задерживаются. Движущей силой процесса разделения является перепад концентраций между раствором и растворителем на мембране. При ультрафильтрации процесс разделения ускоряется путем приложения повышенного давления (0,5 — 10 бар). В качестве мембран чаще всего применяются синтетические материалы на основе производных целлюлозы и полиамида, делающие возможным при различных размерах пор (1 — 10 нм) разделение пептидов, пептидных производных и белков. [c.349]

Новые подходы к получению пептидных производных протогемина IX [c.183]

Ранее на кафедре химии и технологии тонких органических соединений МИТХТ им. М.В. Ломоносова были отработаны классический синтез в растворе и твердофазный метод синтеза моно- и бис-пептидных производных по карбоксильным группам протогемина IX. Показана возможность применения геминпептидов в качестве моделей активных центров гемсодержащих ферментативньгх систем. [c.153]

Существует большое сходство между образованием эфира из а-ациламинокислоты и алкилугшьпого эфира через стадию видоизмененной реакции Дакипа — Уэста и образованием пептидного производного из ациламинокислоты и эфира карбонилами-нокислоты (изоцианата) [116]. [c.194]

При реакции 2-феннл-4-бром-5-оксазолона с этиловым эфиром гликолевой кислоты -после обработки водой с целью замены брома на гидроксил) был получеи карбэтокскметиловый эфир га-оксигиппуровой кислоты. Этот активированный эфир реагирует с этиловым эфиром глицина и с этиловым эфиром фенилаланина с образованием пептидных производных [322]. [c.254]

М-Ацетил-Ь-фепилаланил-Ь-тирозил-О-глюкозамин (1) был впервые синтезирован из К-ацетил-Ь-фенилаланлл-Ь-ти-розина (II) карбодиимидиым методом аналогично синтезу пептидных производных D-глюкозамина, осуществленному ранее [1]. [c.12]

Отщепление фталильной группы [120] производится ацетатом гидразина в метаноле. Этот мягкий метод деблокирования, протекающий при кажущемся pH 6,5 в случае щелочелабнльных пептидных производных следует предпочесть обычным методам гидразинолитического расщепления. [c.113]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

В качестве системы, фиксирующей аминокомпонент, оказался пригодным 4-метокси-З-ацилокси-2-гидроксибензальдегид. В ацетонитриле этот альдегид с эфирами аминокислот очень быстро образует шиффовы основания, которые легко восстанавливаются в соответствующие производные бензнламина. Далее внутримолекулярная О — N-пepeгpyппиpoвкa дает N-бeнзнлaмид, из которого пептидное производное освобождается при обработке НВг/АсОН [c.165]

В связи с рассмотрением пептидных инсектицидов должны быть упомянуты исследования Подушки, Сламы и др., занимавшихся ювенильной гормональной активностью обычиых пептидных производных. Этиловый эфир ь-изолейцил-ь-аланил-4-амииобензойной кислоты имеет, например, структурное сходство с аналогами ювенильных гормонов, построенными из монотерпеиов и ароматических соединений с замещением в положении 4. Повышения активности удалось достигнуть заменой остатка изолей-Цина на /г /п-бутилоксикарбонильную группу. Еще сильнее действует со- [c.317]

Большее значение имеет масс-спектрометрический метод устаиовлеиия последовательности [135]. Ои основан иа наблюдении за ионами, характерными для каждой последовательности и образующимися в результате расщепления связей С — СО или СО — N. В простых случаях появление амиио- (А) и амииоацилфрагмеитов (В) и их иитеисивиости позволяют судить о порядке следования аминокислот и длине цепи исследуемого пептидного производного [c.373]

До сравнительно недавнего времени природные пенициллины и цефалоспорины рассматривались как единственные природные пептидные производные с р-лактамным циклом. В связи с их явно выраженной антимикробной активностью, что вызвало к ним по-выщенный интерес, высказывалось мнение, что по своей структуре они представляют собой некое исключение. Усоверщенство-вание способов выделения, а также биологических испытаний при- [c.302]

Диоксопиперазины — одни из самых многочисленных и щироко распространенных в природе пептидных производных. В ряде аспектов они отличны по химическим свойствам от других циклических пептидов, и поэтому считается разумным рассматривать их в отдельной группе. Превосходный обзор, который рассматривает все аспекты природных и синтетических 2,5-диоксопиперазинов, и включает литературу до конца 1973 г., представляет собой [c.304]

Интересно отметить, что среди этой группы природных соединений имеется значительное количество производных пролина. Это, наверное, не так уж удивительно, принимая во внимание то, что при образовании диоксопиперазинов предщественник дипептида принимает iju -расположение относительно пептидной связи, и хорощо известно, что энергия активации г< с/гра с-изомеризации производных Л/-ацилпролина существенно ниже, чем для других пептидных производных. В отличие от большинства других циклических пептидов, две пептидные связи в диоксопиперазинах обладают 1 с-конфигурацией, и это оказывает влияние на топологию и химию этих соединений. [c.305]

Было известно, что простетическая группа сукцинатдегидрогеназы не идентична ФМН или ФАД и в отличие от них ковалентно связана с одной из аминокислот белка [373]. Последующими исследованиями установлено, что этот кофермент имеет структуру 8а-(Ы- -гистидил)-ФАД. При воздействии протеолитическими 4 рментами из сукцинатидегидрогеназы было выделено пептидное производное — СД-ФАД [373]. Затем в результате кислотного гидролиза из этого соединения получено 6—7-аминокислот — аланин, серин, глутаминовая кислота, валин, треонин и, кроме того, СД-рибофлавин, содержащий еще один аминокислотный остаток [373]. Были основания считать, что аминокислота связана с 8-СНз-группой рибофлавин [374]. [c.553]

Использование масс спектральных данных, в частности масс хроматограмм, позволяет точно определить положения хрома тографических пиков всех компонентов даже очень сложных смесей с неполностью разделенными хроматографическими пи ками На рис 2 13 приведена масс хроматограмма по иону m/z 114 (лизин в пептидных производных) вместе с частью хро матограммы по ПИТ, которая позволяет определить лизин на хвосте пика гораздо более интенсивного компонента [c.110]

На слое силикагель — гинс удалось разделить и определить количественно желчные кислоты природного происхождения [110] (литохолевую, холевую, дезоксихолевую, хенодезоксихолевую) и их пептидные производные, полученные синтетически производные глицина (гликоконъюганты) и производные таурина (тауроконъю-гаты). Разделение производили в две ступени свободные кислоты двигались с верхней фазой смесп толуол — уксусная кпслота — вода (5 5 1), а конъюгаты оставались вблизи стартовой линии. Затем глико- и тауро-конъюгаты разделяли в системе бутанол — уксусная кислота — вода (10 1 1). При этом свободные кислоты передвигались к линии фронта. Проявление производили фосфорномолибденово1г кислотой с последующим нагреванием в течение 5 мин. нри 110° С. Для спектрофотометр ических определений применяли 65%-ную серную кислоту, которая одновременно служила для элюирования веществ с силикагеля. Количество вещества в смесях определяли путем сравнения коэффициентов экстинкций. [c.123]

Известны и некоторые природные хиноксалины, например пептидное производное хиноксалинкарбоновой-2 кислоты — пептидный антибиотик эхиномицин [157]. [c.161]

В масс-спектре сильный фон, непосредственная комбинация методов ограничивается исследованиями низших пептидов и в меньшей степени пригодна для изучения более длинных пептидов при тех высоких температурах, которые необходимы для газохроматографического разделения. По этой причине метод улавливания соединений после колонки с целью дальнейшего масс-спектрометрического исследования кажется более удобным для высших пептидов, например три- и тетрапептидов. Недавно Байер и Кёниг [18] сообщили о применении комбинированного прибора газовый хроматограф — масс-спектрометр для разделения пептидных производных, но, вероятно, из-за обсуждавшихся выше трудностей приведенные масс-спектры сканировались с использованием системы прямого ввода прибора. [c.156]

Принципы техники масс-спекрометрии и поведение ионизованных органических молекул под действием электронного удара детально обсуждались многими исследователями [1]. Типы фрагментации в условиях масс-спектрометрии индивидуальных свободных аминокислот [2,3], алифатических эфиров аминокислот [4], Ы-ацетиламинокислот [5] и их алифатических эфиров [6] подробно описаны в ряде обзорных статей [7]. Ввиду общего значения проблемы определения аминокислотной последовательности в пептидах и белках ниже будут рассмотрены принципы применения масс-спектрометрии в области пептидных производных. Следует отметить несколько последних обзоров [7] по этой быстро развивающейся области (см. также разд. 4.8). [c.189]

Пики минус 27 и 28 м. ед. обычно присутствуют в масс-спектрах а-пептидов. Их отсутствие можно использовать для обнаружения р-связи у аспарагилсодержащих пептидов и у связи у глутамилсодержащих пептидов, как это было показано Ван Хеенуртом и сотр. [25] для нескольких изомерных пар пептидных производных, содержащих дикарбоновые аминокислоты (а также р-аланиновые производные). [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология