Карбоновые получение

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

Получение соединений Гриньяра с последующим превращением их действием углекислоты в карбоновые кислоты. [c.204]

Полученное таким способом мыло-сырец еще непригодно к употреблению, поскольку оно состоит из натровых солей жирных кислот (С4— 22). При помощи разбавленной минеральной кислоты, например серной, его разлагают в освинцованных железных аппаратах, в керамических или в футерованных емкостях в соответствующие карбоновые кислоты, которые затем следует перегонять, чтобы выделить кислоты (С[2—С18), годные для мыловарения. [c.460]

Жирные кислоты, пригодные для производства синтетических пищевых жиров, должны подвергаться особой очистке. В настоящее время длительными опытами точно установлено, что присутствующие в этих жирах кислоты с нечетным числом атомов углерода усваиваются человеческим организмом так же, как кислоты с четным числом поэтому нет никаких оснований удалять жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов из смеси синтетических жирных кислот. С технической точки зрения нет смысла осуществлять такое разделение кислот, поскольку оба типа кислот присутствуют почти в одинаковых количествах. Напротив, кислоты изостроения должны быть удалены, насколько это возможно, так как они являются причиной появления в моче кислых соединений, растворимых в эфире. Установлено также, что крысы, которых кормили жирами, синтезированными из жирных кислот, полученных на основе синтетического парафинового гача, испытывали задержку в росте. Известно, что эти кислоты имеют довольно разветвленное строение. Жирные кислоты изостроения можно в достаточной степени отделить экстракцией растворителями, например метанолом, метилэтилкетоном, ацетоном, бензином и низкомолекулярными карбоновыми кислотами, в которых они легче растворимы, чем кислоты с прямой цепью [101]. [c.474]

Полученные олефины обрабатывали озоном и озониды тотчас же переводили в карбоновые кислоты щелочной суспензией окиси серебра. [c.553]

Д. Получение карбоновых кислот действием минеральных кислот на первичные нитропарафины. ............ [c.618]

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Эфиры дифенилолпропана и жирных карбоновых кислот. Описано получение сложных эфиров дифенилолпропана и кислот жирного ряда нагреванием дифенилолпропана с хлорангидридами этих кислот [c.39]

Беззольные дитиофосфаты получают нейтрализацией дитиофос-фор ных кислот аминами взаимодействием дитиофосфорных кислот с амидами непредельных карбоновых кислот конденсацией диэфиров дитиофосфорных кислот с альдегидами и аминами. Присадки, полученные последним способом, отличаются более высокой стабильностью при повышенной температуре [35]. [c.164]

Недостатком этого метода является коррозионная активность кислот, кроме того, отделить полученные карбоновые кислоты от BF3 трудно, так как они склонны образовывать комплексные соединения. [c.222]

В практике получения эмульсионных каучуков наибольшее применение получили анионоактивные эмульгаторы. Соли карбоновых кислот используются при полимеризации в щелочных средах, алкилсульфонаты могут применяться в щелочной и кислой средах. Достаточная поверхностная активность при этом достигается при длине углеводородного радикала в 10—20 углеродных атомов. [c.144]

При выделении бутадиен-стирольных каучуков, полученных в присутствии мыл карбоновых кислот, в качестве электролитов используются хлорид натрия, очищенный от примеси солей кальция и магния осаждением их из раствора в виде гидроокиси и карбонатов (при введении щелочи и соды), и серная (или реже уксусная) кислота. Для снижения расхода электролита на коагуляцию в латекс для предварительной агломерации частиц обычно вводят небольшие количества раствора костного клея (2—3 кг на [c.260]

При выделении каучука в виде ленты pH во втором аппарате (4) 7,8—8,2, в аппарате (5) 6,5—7,2, температура 45—50 °С. В этом случае для получения прочной пористой ленты и полноты перевода эмульгаторов в свободные карбоновые кислоты на первой части лентоотливочной машины проводят промывку каучука водой, подкисленной серной кислотой, ее избыток удаляют при дальнейшей отмывке. При выделении каучука в виде крошки pH во втором аппарате (4) 6,5—7,2, в аппарате (5) 2,5—3,5, температура 50 °С. [c.262]

Акрилатные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации при температурах от 5 до 90 °С. В качестве эмульгаторов могут быть использованы алкилсульфаты, алкилсульфонаты, мыла карбоновых кислот, неионные ПАВ [7]. В практике получения акрилатных каучуков в СССР применяются алкилсульфонат натрия или мыла карбоновых кислот. [c.388]

Карбоновые кислоты и сложные эфиры - это еще два класса веществ, очень удобных при получении новых молекул. Скоро вы сами получите сложные эфиры им кислоты при выполнении лабораторной работы. А вот примеры спиртов, кислот, простых и сложных эфиров [c.217]

Марковников рассматривал эти нафтеновые кислоты как карбоновые кислоты, полученные из нафтеном. > [c.154]

Действие натрия и двуокиси углерода на алкилгалогениды. Большой интерес представляет возможность получения карбоновых кислот действием металлического натрия и двуокиси углерода на хло-шстые алкиды под повышенным давлением в присутствии растворителя 209]. Так, при взаимодействии натрия и двуокиси углерода с хлористым амилом в лигроине в качестве растворителя образуются бутилмалоно- [c.229]

Гидроксиламин и карбоновую кислоту из первичных нитроиарафи-нов можно получить также при помощи соляной кислоты. Для этой цели кипятят первичный нитроиарафин с 20%-ной соляной кислотой, а в качестве растворителя применяют карбоновую кислоту, полученную при гидролизе нитросоединения (см. стр. 277). При кипячении 98 частей [c.338]

Из этих обоих примеров видно, как важно особенно для получения высокомолекулярных корбоновых кислот (жирных кислот для мыловарения) иметь возможность направлять нитрогруипу при прямом нитровании параф1иновых углеводородов на конец цепи молекулы. Тогда, исходя из когазина II, можно было бы осуществить прямое получение карбоновых кислот с 12—18 углеродными атомами без расщепления углеродного скелета [190]. [c.338]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбоновых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см . Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с ЫаОН (например, сложные эфиры, некоторые амиды, лактоны и т. д.), если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо ЫаОН используют КНСО3, то абсорбция в этой области может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой МаОН и КНСО3, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами. [c.39]

Удалось выделить целый ряд индивидуальных карбоновых кислот [35, 109, 115, 116]. Лохте использовал для этой цели товарные нафтеновые кислоты, представляющие собой смесь кислот, полученных при очистке бензиновых и керосиновых фракций калифорнийской нефти Сигнал Хилл. Перегонку нефти в этом случае ведут таким образом, чтобы исключить образование фенолов. [c.38]

Почти ничего неизвестно о строении полициклических карбоновых кислот. Гоу хин (Goheen) [119], исследовавший этот вопрос, выделил из нефти Гольф Коуст смесь карбоновых кислот со средним содержанием углеродных атомов в молекуле 20,7. После того, как кислоты восстанавливались в соответствуюш,ие углеводороды, можно было определить процент углерода, входящего в состав колец. Оказывалось, что углеводороды, полученные восстановлением из карбоновых кислот, имеют около 2,6 кольца в молекуле. Вероятно, в высококипящих фракциях можно обнаружить кислоты, содержащие 4, 5 и больше колец в молекуле, что соответствует строению известных циклановых углеводородов, содержащихся в этих фракциях. [c.40]

Электрофильное присоединение под влиянием катиона Н+ описано [51] на примере прямой этерификации полибутадиена смесью карбоновой и серной кислот полученный полиэфир действием спирта превращают в полигидроксиполибутадиен. Присоединение под влиянием протона из-за доступности катализаторов очень интересно, однако для реализации метода необходимо исследование побочных реакций циклизации, также катализируемых протоном. [c.239]

Выбор аппаратурного оформления процесса коагуляции определяется его скоростью и необходимым временем контакта электролитов с латексом. При коагуляции латексов, стабилизованных алкил (арил)сульфонатами, время коагуляции составляет секунды (или доли секунды) и может быть осуществлено в системе трубопроводов [45] при коагуляции латексов бутадиен-стирольных каучуков, полученных с применением мыл карбоновых кислот, под действием электролитов (Na I + H2SO4) происходит разделение фаз — коагуляция и химическое превращение эмульгатора в свободные карбоновые кислоты, скорость которого зависит от кислотности среды и составляет несколько минут. Одновременно с этим процессом отмечено дегидратирующее действие электролитов на крошку каучука, причем скорость этого процесса также зависит от кислотности среды (pH). Технологические параметры процесса определяются выбранной технологической схемой. При выделении каучука в виде ленты крошка каучука размером 1—3 мм должна иметь определенную когезию, что сохраняется при недостаточной ее дегидратации (в ленте крошка удерживает четырехкратное количество воды) при выделении каучука в виде крошки размером 5—30 мм желательно более полное обезвоживание, чему способствует большая кислотность серума и большая длительность контакта с кислотой. [c.260]

Наиболее широко (особенно при получении бутадиен-стирольных латексов) используются анионоактивные эмульгаторы, в первую очередь соли карбоновых кислот с длиной цепи от С12 до ie-Они эффективны в диапазоне pH 9—11 и менее пригодны при получении латексов на основе мономеров с легкоомыляемыми группами аммониевые или аминомыла (этаноламин, морфолин), эффективны при pH 8—9. Алкилсульфаты и алкил (арил) сульфонаты пригодны в широком диапазоне значений pH водной фазы. Некоторые ПАВ такого типа иногда используют в качестве дополнительных эмульгаторов . [c.592]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

Столь же хорошие выходы (85—99%) можно получить при кипячении в бензоле в течение 3 ч калиевых солей карбоновых кислот, алкилбромидов и небольшого количества крипто-фикса [222] (5) [112]. Получение метилтиометиловых эфиров было предложено в качестве защиты карбоксильной группы. Эфиры образуются при кипячении карбоксилата калия с хлор-метилметилсульфидом и каталитическим количеством иодида натрия и 18-крауна-6 в бензоле. Удаление защитной группы происходит при последовательной обработке Hg U в кипящей смеси ацетонитрил/вода и сероводородом [1042] [c.130]

Для полноты картины рассмотрим еще одну методику, хотя, строго говоря, она и не относится к истинным МФК-процессам. Сначала продажную сильноосновную анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) превращают в нитритную форму, промывают водой, этанолом и бензолом и сушат в вакууме. Затем для получения нитросоединений двойное количество смолу перемешивают и нагревают с бромэфирами карбоновых кислот ИЛИ с алкилбромидами. Таким способом, например, были получены 1-нитропропан (25 °С, 15 ч, 47%), фенилнитрометан (25 °С, 4 ч, 87%), этил-2-метил-2-нитропропионат (50 °С, 24 ч, 60%) [116]. Известны также и другие реакции с анионообменными смолами, включающими специфические, необходимые для реакции ионы (см. [116] и другие работы, рассмотренные выше). [c.139]

Классическим методом с ЫаН в качестве основания был проалкилирован этиловый эфир 1,3-дитиан-2-карбоновой кислоты— реагент, рекомендуемый для получения а-кетоэфиров. Это вещество было получено в одной из первых МФК-реакций улучшенным способом из пропандитиола-1,3 и дихлорацетата (К2СО3, аликват 336, толуол, комнатная температура, выход 57%) и алкилирован в той же самой системе при 60 °С (выход 37—81%) [1559]. [c.192]

Нефтяные кислоты, выделенные из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти, исследованы Д. Кнотнеру-сом. Им использован комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные данные и сделанные на их основе выводы достаточно достоверны [19, с. 322]. Установлено, что высшие нефтяные кислоты являются карбоновыми, карбоксильная группа которых соединена с углеводородными радикалами, аналогичными (по составу и строению) радикалам в углеводородах тех нефтей, нз которых кислоты выделены. В молекулах кислот содержатся циклопарафиновые, моноароматические, диароматические и серосодержащие углеводородные радикалы. Полиароматические карбоновые кислоты, в молекулах которых содержится более двух бензольных колец, в нефтях пока не обнаружены. [c.37]

Экстракция органическими растворителями (сольвентная экстракция) — один из важнейших способов лабораторного и промышленного выделения ГАС из углеводородных систем. В качестве растворителей, позволяющих отделять ГАС от углеводородов, испытано большое число полярных органических соединений (фенолы, нитробензол, нитрофенол, анилин, фурфурол, низшие кетоны и спирты, ацетофенон, ацетил-фуран, ацетилтиофен, диметилформамид, ацетонитрил, диметил-сульфоксид и др. [58—63]), но ни одно из них не дает четкого разделения, и полученные экстракты, как правило, содержат значительную долю полициклоароматических углеводородов. Для повышения эффективности разделения экстракция часто проводится в системе, содержащей два сольвента, не смешивающиеся между собой или обладающие ограниченной взаимной растворимостью пропан и фенол [64], циклогексан и диметилформамид [65] и т. д. Экстракционная способность полярных растворителей по отношению к отдельным группам нефтяных ГАС может существенно различаться. Так, диметилформамид экстрагирует из масляных дистиллятов карбоновые кислоты в 7—8 раз эффективнее, чем сернистые соединения [66 ]. Однако практически использовать эти различия для четкого фракционирования ГАС на отдельные типы чрезвычайно трудно, в связи с чем методы сольвентной экстракции обычно служат средством отделения суммы ГАС или грубого разделения высокомолекулярных ГАС в соответствии со средней полярностью их молекул (не по функциональному признаку) [67-69]. [c.10]

Карбоновые кислоты — наиболее изученный класс нефтяных КС, исследуюш,ийся уже более столетия [598—600 и др.] результаты, полученные до 1950—1955 г., систематизированы в книге [601]. В последние десятилетия интерес к исследованию нефтяных кислот резко возрос, и за последние 15—20 лет о строении этлх соединений получено больше сведений, чем за все предыдущие годы. [c.92]