Ангидриды в смеси с карбоновыми кислотами

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Химический синтез аденозин- или гуанозинтрифосфатов можно провести по аналогии с биосинтезом путем фосфорилирования низкоэнергетических предшественников, монофосфатов. Фосфорилирование проводят фосфорной кислотой и конденсирующим (дегидратирующим) реагентом —ДЦГК. Использование карбодиимидов уже обсуждалось в связи с проблемой синтеза пептидной связи. Напомним, что реакция протекает через образование промежуточного ангидрида. В данном случае вместо карбоновой кислоты к карбодиимиду добавляют фосфорную кислоту, как показано на примере синтеза ADP из АМР. В присутствии избытка фосфорной кислоты получающийся ADP будет далее фосфорили-роваться с образованием АТР. Конечно, эта реакция протекает нё С такой избирательностью, как реа кция фосфорилирования, катализируемая ферментом, так-что даже в оптимальных условиях образуется смесь АМР, ADP, и АТР и некоторых высших поли- [c.134]

Б. Деструктивное окисление—окисление, связанное с распадом молекул, например окисление бензола в малеиновый ангидрид или парафинов в смесь карбоновых кислот меньшего молекулярного веса. [c.175]

Сложные эфиры обы чно получают из карбоновых кислот и спиртов или фенолов, нагревая смесь реагентов в присутствии катализатора — сильной минеральной кислоты. Иногда, вместо карбоновой кислоты, используют ее ангидрид или хлорангидрид. [c.125]

В результате можно получить смесь продуктов, соответствующих различным направлениям этой реакции. При достаточно жестких условиях замещенные мочевины и ангидриды карбоновых кислот могут взаимодействовать между собой, образуя смешанные амиды (2 моля) и двуокись углерода [160 [. Фри [161], используя С -меченные но карбоксилу кислоты, показал, что двуокись углерода, выделяющаяся при взаимодействии изоцианатов с кислотами, образуется за счет углерода изоцианатной группы [c.369]

При разложении ангидридов, кроме двуокиси углерода, образовывалась смесь дифенилмочевины, соответствующего анилида и симметричного ангидрида карбоновой кислоты. [c.242]

Только сравнительно недавно было замечено, что одним из продуктов окисления альдегидов являются ангидриды карбоновых кислот. Их выход может быть увеличен применением специальных катализаторов, представляющих собой смесь солей металлов переменной валентности (ацетаты марганца и никеля, марганца [c.612]

Более энергичные окислители — раствор перманганата калия при нагревании, хромовая смесь, раствор хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте — расщепляют алкены по двойной связи с образованием карбоновых кислот, кетонов или двуокиси углерода. Эта реакция может быть использована для установления строения алкенов (положения двойной связи). Легко представить, что кислородсодержащие атомы углерода в продуктах окисления были связаны в исходном алкене двойной связью [c.67]

МильБИцкий и Максоров ва получали синтетические смолы, нагревая до 180—220° смесь глицерина и фталевого ангидрида с карбоновыми кислотами, получаемыми окислением парафиновых углеводородов. Петров предложил получать смолы конденсацией кислот, образующихся при окислении нефтяных погонов, с альдегидами в пр исутств1ии аминов. [c.1073]

Хлорокись фосфора и хлорангидрнды других минеральных кислот, как фосген хлористый сульфурил, хлорсульфоновая кислота и другие, часто пр1 .меняются в технике и сравнительно редко в лабораториях. Вместо готового хлористого тио.1 ила в технике часто нриме-няюг смесь сернистого ангидрида и хлора Четыреххлористый кремний в индиферентных растворителях, как бензол, хлороформ и т. д., также применяется для получения хлорангидридов карбоновых кислот. [c.480]

При введении в реакционную смесь основания для связывания НС1 возможно протекание реакций дегидратации. Первым примером таких превращений явилась реакция дегидратации амидов в нитрилы (уравнение 82). Описан ряд процессов подобного типа [91]. получение изоцианидов из монозамещенных формамидов, карбодиимидов из мочевин, азиридинов из -аминоспиртов и другие. Эти реагенты были использованы также для получения ангидридов из карбоновых кислот и амидов из карбоновых кислот и аминов. Последняя реакция детально изучена с целью ее использования в пептидном синтезе [96]. [c.632]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Нитрил 1-метилиндол-З-карбоновой кислоты. В полулитровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром н капельной воронкой, помещают 15,9 г (0,1 моля) 1-метилин-дол-З-альдегида (прим. 1), 12,0 г (0,2 моля) гидрохлорида гидроксиламина и 78 мл пиридина. Смесь нагревают до 80" и, поддерживая эту температуру, прибавляют по каплям 55 мл уксусного ангидрида в течение 1,5 часа. Реакционная масса окрашивается в темно-красный цвет. Содержимое колбы перемешивают 2 ч при температуре 85—90° и после охлаждения выливают в стакан, содержащий 250 мл воды и 250 г льда. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой (250—300 мл) и перекристаллизовы-вают из 200 мл метилового спирта. Выход 12,9—13,5 г (83,3—86,5%), т. пл. 56—57°. [c.8]

Смесь 75 г (0,76 моль) уксуснокислого калия и 750 мл (7,9 моль) уксусного ангидрида доводят до кипения в трехгорлой колбе емкостью 5 л, снабженной обратным холодильником и мешалкой с глицериновым затвором. Затем в течение 1—2 мин осторожно [следует избегать вспенивания) добавляют 75 г (0,25 моль) мелко растертой 4-брОм-фенилглицин-о-карбоновой кислоты, кипятят 20 мин и охлаждают до 10 С. При этом выпадает осадок, загустевающий в темную кристаллическую массу. В колбу вводят 625 мл воды, охлажденной до О °С, и размешивают смесь при охлаждении в ледяной бане 30 мин для образования суспензии. Осадок отфильтровывают, промывают 125 мл 50%-ной уксусной кислоты, 75 мл 50%-ного этилового спирта и сушат при 60 °С. Получают 54 г технического продукта выход 66,7% (от теоретического). Вещество перекристаллизовывают из 540 мл этилового спирта с 5,4 г активированного угля. Фильтрат охлаждают [c.45]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной во-()онкой помещают 40 г (0,3 М) безводного хлорида алюминия, 10 г (0,1 М) янтарного ангидрида и 70 мл сухого нитробензола, Смесь при постоянном перемешивании выдерживают на глицериновой бане при 70—80° в течение 15—20 минут и добавляют 0,2 М безводной карбоновой кислоты. Затем температуру бани поднимают до 135—НО " и реакционную массу при перемешивании выдерживают 7 часов, после чего ее охлаждают в бане со льдом и понемногу прибавляют 300 мл 15%-ной серной кислоты. Органический слой отделяют, а водный дважды экстрагируют хлороформом (по 50 мл). Экстракты прибавляют к нптробснзольному слою и подвергают перегонке с паром. Кубовый остаток при охлаждении подщелачивают 5%-ным раствором едкого натра до pH 9—10, обрабатывают углем на холоду, фильтруют и при охлаждении нейтрализуют 5—7%-ным раствором соляной кислоты до pH 5. Выпавший продукт отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из этилацетата с углем. [c.17]

В круглодоннуго трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 249 мл (269,5 г 2,6 М) уксусного ангидрида и 50 г (0,6 М) уксуснокислого натрия, предварительно прокаленного при 120°. При перемешивании реакционную массу доводят до кипения и добавляют 50 г (0,24 М) N-метилфе-нилглицин-о-карбоновой кислоты. При температуре 139—140° смесь выдерживают в течение 1 часа, после чего раствор выливают в 2,5 л ледяной воды. 1-Метил-З-ацетоксииндол выделяется в виде масла, затвердевающего при дальнейшем перемешивании. Осадок отфильтровывают, промывают 3 л воды и сушат в эксикаторе над хлористым кальцием. [c.135]

С, так как сшивание происходит в результате поликонденсации (отверждение лаков). Однако, если карбоновые кислоты содержат двойные связи, можно приготовить алкидные смолы, сшивающиеся при низких температурах (например, модифицированные маслом алкидные смолы, см. опыт 4-07). При этом механизмы реакций сшивания могут быть различными. Обычно используют фталевую кислоту, ее ангидрид или их смесь с адипиновой или ненасыщенной кислотой. Кроме глицерина в качестве полигидрок-сильного компонента часто используют пентаэритрит и гексантри-ол. Синтез алкидных смол, так же как и их сшивание, обычно проводят в расплаве (за исключением ряда ненасыщенных алкидных смол) по методу, описанному в разделе 4.1. [c.202]

По предлагаемому методу карбоновую кислоту (1,5 моля) нагревают с трифторуксусным ангидридом (1,5 моля) в течение нескольких минут, а затем прибавляют спирт нлн фенол (1 моль монооксисоединения и пропорциональные количества для полиоксисоединений). Смесь нагревают при 40—60° в течение 15 мин. Полученную жидкость выливают в водный раствор бикарбоната, после чего эфир выделяют обычным путем. По этому методу были получены трипальмитат глицерина, л-нитробензилацетат и дибензоат этиленгликоля. [c.125]

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В КИСЛОЙ СРЕДЕ (MI, 57—68). Лактон 2 -оксидифенил-2-карбоновой кислоты. Окисление по Байеру — Виллигеру 9-флуоренона в лактон 2 -оксидифенил-2-карбоновой кислоты можно ироводить даже в больших количествах [П. Окислительную смесь готовят медленным добавлением охлажденной (смесью ацетон сухой лед) 90%-ной П. в. (55 мл, 2,Смоля) порциями не более. 3 мл к раствору ].35 г конц. серной кислоты и 350 г уксусного ангидрида. Процесс проводят с такой скоростью, [c.207]

Тиофен-2-альдегид представляет собой бесцветную жидкость, которая и по запаху и по химическим свойствам в высшей степени напоминает бенз альдегид. Он окисляется на воздухе в тиофен-2-карбоновую кислоту [105] а под действием концентрированного водного раствора едкого кали превра щается в смесь 2-тиенилкарбинола и тиофен-2-карбоновой кислоты. Взаимо действие с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием приводит к обра зованию р-(2-тиенил)-акриловой кислоты [106] с диметиланилином и хлори стым цинком образуется ди-(п-диметиламинофенил)-2-тиенилметан [107] Альдегид конденсируется с тиофеном в присутствии фосфорного ангидрида давая три-(2-тиенил)метан [108]. Во многих других реакциях [109] он ведет себя так же, как бензальдегид однако под действием цианистого калия в рас творах в отличие от бензальдегида он превращается в резиноподобную массу из которой все же может быть выделен 2,2 -теноин [110]. [c.180]

Дистирилбензол-а Карбоновая кислота. 20,8 г (0,1 М) 4-стирилбензальдегида [50], 1,4 г (0,1 М) фенилуксусной кислоты, 100 мл уксусного ангидрида, 14 мл триэтиламина кипятят при перемешивании 12 ч. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и осторожно прибавляют 100 г колотого льда и 200 мл 10% раствора N82003. После прекращения выделения углекислого газа смесь кипятят 10 мин и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший светло-желтый аморфный осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 20 мл 50% уксусной кислоты и 50 мл изопропано-ла. Выход количественный. 205 "С. [c.26]

Получение азидов кислот ). В трехгорлой колбе на 500 мл с капельной воронкой, мешалкой и термометром растворяют 0,085 моля карбоновой кислоты в 150 жл ацетона. Раствор охлаждают до 0° смесью поваренной соли со льдом и при этой температуре медленно добавляют к нему по каплям 0,1 моля триэтиламина в 40 мл ацетона, а затем медленно раствор 0,11 моля этилового эфира хлормуравьиной кислоты в 40 мл ацетона. Перемешивают 30 мин и при 0° добавляют по каплям 0,13 моля азида натрия в 30 мл воды, перемешивают еще 1 час, выливают смесь в 400 мл ледяной воды и трижды экстрагируют образовавшийся азид толуолом (по 70 мл). Толуольный раствор сушат в холодильном шкафу или в ледяной бане прокаленным сульфатом магния, а затем фосфорным ангидридом. [c.554]

Имеется и много других соединений типа КСОХ, которые являются эффективными ацилирующими агентами и используются для синтеза эфиров. Первая общая группа состоит из смешанных ангидридов карбоновых кислот смесь ацетангидрида и муравьиной кислоты использована для синтеза эфиров муравьиной кислоты [27]. Трифторацетаты первичных и вторичных спиртов получены [c.297]

Фенольный гидроксил обычно не склонен отщеплять воду при взаимодействии с карбоновыми кислотами в тех условиях, при которых это происходит в случае спиртового гидроксила. Для получения фениловых эфиров можно вести реакцию с хлорангидридами или ангидридами кислот или подвергать смесь фенолов с карбоновыми кислотами воздействию хлорокиси фосфора при нагревании. Вероятно, при этом в качестве промежуточных продуктов образуются фениловые эфиры фосфорной кислоты, которые затем под действием избытка кислоты и каталитическим действием хлористого водорода переэтерифицируются. [c.203]

При окислении ряда органических веществ посредством хромового ангидрида отмечено поглощение кислорода воздуха. Объясняется это тем, что окисление при помощи СгОз идет с образованием, в качестве первичного продукта, органического радикала, например бензила, легко реагирующего с кислородом воздуха Предложены некоторые специальные приемы для предотвращения разрушения карбоновой кислоты, образующейся при окислении хромовой смесью. Одним из таких приемов является пропускание паров окисляемого вещества через нагретую хромовую смесь, причем карбоновая кислота собгфается в плавающем сверху слое углеводорода, чем и предотвращается ее дальнейшее окисление Повидимому благоприятно влияет прибавка к хромовой смеси небольшого количества соляной кислоты при сравнительно низкой температуре (40°) метильная группа в ароматических углеводородах окисляется почти количественно в карбоксильную. Возможно, что в указанных условиях окислительно действует хлористый хромил СгОгСЬ в момент образования [c.636]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды в смеси с карбоновыми кислотами: [c.483] [c.139] [c.431] [c.70] [c.365] [c.190] [c.212] [c.213] [c.46] [c.85] [c.196] [c.399] [c.352] [c.411] [c.89] [c.180] [c.62] [c.86] [c.534] [c.190] [c.169] [c.247] [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология