Дикетонами тиомочевиной

Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451]

Взаимодействие фторсодержащих р-дикетонов с мочевиной [128-131] в основной [128] или кислой [131] средах, с тиомочевиной в присутствии метила-та натрия, с гуанидинкарбонатом [131] и амидинами карбоновых кислот приводит к урацилам, тиоурацилам, изоцитозинам и замещенным в положении 2 ок-сипиримидинам соответственно. [c.229]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

Галогено-2-замещениые циклические р-дикетоны легко реагируют с тиомочевиной. Более подробно изучены реакции в ряду димедона, 5-феннл-и 5-фурил-циклогександиона-1,3. 2-Галогено-производные упомянутых дикетонов с Тиомочевиной образуют соответствующие изотиурониевые соли, а с ее избытком и при нагревании получены 2-амино-Б-замещенные тетрагидробензтиазолоны-7. Установлено, что аминогруппа 2-амино.-4, 5, 6,7-тетрагидро ензтиазолонов-7 в реакции Зандмейера легко замещается на галоид. [c.614]

Продолжая исследования в ряду циклических, р-дикетонов, нам было интересно проверить взаимодействие 2-замещенных индандиона-1,3 и димедона с тиомочевиной. В литературе не было данных о взаимодействии циклических 2-Галогендикетонов-1,3 с тиомочевиной. [c.65]

Методики конденсации и циклизации были в последнее время значительно усовершенствованы. Оказалось, что в присутствии 1 моля основания конденсация не идет в то же время при нагревании винилкарбинола (169) с метилциклопентандионом в спиртовом растворе выход (394) увеличивается до 70%. Это указывает, что основание не является необходимым, а реакция, в данном случае, по-видимому, представляет собой кислотно-основное взаимодействие 1,3-дикетона и винилкарбинола с промежуточным образованием ионной пары Такое предположение подтверждается тем, что полученная из (169) и тиомочевины в уксусной кислоте тиурониевая соль (392) реагирует с метилциклопентандионом в водном растворе уже при комнатной температуре, образуя (394) с выходом [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология