Спектральная сенсибилизация красителями

Большая часть современных цветных фотоматериалов работает по принципу субтрактивного цветового синтеза, т. е. воспроизведение света происходит посредством поглощения определенных областей видимой области спектра желтый (пропускание 500— 700 нм), пурпурный (400—500 и 600—700 нм) и сине-зеленый (400—600 нм) фильтры поглощают дополнительную, соответственно голубую, зеленую или красную части белого света, область же самого светофильтра пропускается. Два последовательно соединенных фильтра пропускают общий для них первичный свет (например, пурпурный -f желтый фильтры пропускают красный) три фильтра дают сплошное поглощение. Применяя серию цветных фильтров на пути белого света, воспроизводят все цвета природы (см. с. 228). В фотопроцессе сначала регистрируют падающее излучение в соответствии с его спектральным составом и интенсивностью. Для этого поливают на подложку один над другим три AgX — желатиновых слоя. Посредством специальной спектральной сенсибилизации эти слои делаются чувствительными к синему (верхний слой), зеленому (средний), красному (нижний) цветам. Для защиты 2 нижних слоев от синего света ниже верхнего слоя помещают фильтрующий слой из желтого коллоидного серебра или добавляют к верхнему слою желтый краситель. [c.79]

Спектральную сенсибилизацию эмульсий галогенидов серебра можно достичь с помощью адсорбции подходящих красителей на зерна галогенидов. Такая сенсибилизация важна потому, что позволяет формирование изображения под действием излучения с большими длинами волн, чем эффективные для несенсибилизированных эмульсий (выше сине-зеленой границы, которая в случае эмульсии на основе иодида серебра находится примерно при 490 нм). Кроме того, она дает превосходный пример реакции, сенсибилизируемой переносом энергии или электронов. Действительно, спектральная сенсибилизация фотоэмульсий, по-видимому, была первым осознанным случаем фотосенсибилизации (1873 г.). [c.250]

Рис. 3. Схема механизма спектральной сенсибилизации красителями внутреннего фотоэффекта в полупроводниках.

Чувствительность фотографических эмульсий к длинам волн, лежащим за длинноволновым краем поглощения кристаллов, обусловлена оптической сенсибилизацией красителями [92, 93]. Спектральная чувствительность эмульсий определяется спектром поглощения адсорбированного красителя, но образование скрытых поверхностного и внутреннего изображений, по-видимому, происходит потому же механизму, как и в несенсибилизированной красителем эмульсии. Обычно считают, что краситель образует с кристаллами галогенида серебра сопряженную систему и что энергия, поглощаемая во всем слое красителя, создает экситоны, которые затем вызывают фотохимические превращения на локализованных участках поверхности кристаллов, где возможны переходы с малым изменением энергии. Этим превращениям могут подвергаться ионы брома, занимающие положения с относительно низким электростатическим потенциалом, а также атомы и молекулы сенсибилизирующих слоев, имеющих малый коэффициент собственного поглощения [32]. [c.439]

ПОЛИМЕРАХ И ЕГО СПЕКТРАЛЬНАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ КРАСИТЕЛЯМИ 1) [c.229]

Органические полимеры, описанные выше, введенные в поли-винилкарбазол или сами по себе, могут применяться как чувствительные электрофотографические слои [27]. Спектральная сенсибилизация красителями позволяет расширить фотоэлектрическую чувствительность в область более длинных волн. [c.237]

Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451]

Спектральную сенсибилизацию фотоэффекта в П. п. можно осуществить с применением нек-рых красителей. При этом П.п. могут проявлять повышенную фоточувствительность в более длинноволновой области, соответствующей области поглощения сенсибилизирующего красителя. В ряде случаев краситель, обладающий собственной проводимостью одного типа, вызывает появление в П. п. проводимости др. типа. В тех случаях, когда сам краситель не обладает фотоэлектрич. чувствительностью, эффект сенсибилизации объясняется переносом энергии возбуждения от адсорбированных молекул красителя к носителям фототока, захваченным на локальных уровнях П. п. [c.70]

Спектральная сенсибилизация галогеносерефяных фотоматериалов красителем А м. 6. схематично изображена след, образом [c.174]

По вопросу о структуре агрегатов цианиновых красителей и мех анизмах спектральной сенсибилизации и суперсенсибилизации опубликованы еще три интересные работы [560]. [c.299]

После экспонирования в спектрографе образцы предыдущих эмульсий обрабатывались 0,25%-ным раствором СгОз и проявлялись внутренним проявителем спектральная светочувствительность осталась такой же, как после поверхностного проявления (очевидно, при таком сравнении следует учитывать сильное уменьшение наклона кривой для внутреннего скрытого изображения после продолжительного созревания). Этот результат не означает, что комплекс, ответственный за расширение спектральной зоны поглощения, образуется по всему объему микрокристалла. Действительно, если этот комплекс присутствует только в поверхностных и подповерхностных слоях, то освобожденные из пего фотоэлектроны могут захватываться поверхностными или внутренними центрами светочувствительности, так же как в случае оптической сенсибилизации красителем, которая способствует образованию поверхностного и внутреннего (и даже глубинного) скрытого изображения. [c.206]

Спектральная сенсибилизация фотоэффекта в полупроводниках красителями и пигментами [c.5]

Явление спектральной сенсибилизации внутреннего фотоэффекта заключается в появлении у полупроводника дополнительной длинноволновой чувствительности в области поглощения адсорбированного на нем красителя. При поглощении фотона молекулой сенсибилизатора в полупроводнике появляется свободный элект- [c.264]

СПЕКТРАЛЬНАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОЭФФЕКТА В ПОЛУПРОВОДНИКАХ КРАСИТЕЛЯМИ И ПИГМЕНТАМИ [c.180]

В значительном числе работ сообщается о наблюдении фотоэлектрических процессов в органических полимерах [1—9]. В течение длительного времени у нас проводились поиски органических полимеров, обладающих малоинерционным внутренним фотоэффектом (время релаксации т < 10" сек.). В результате изучения около 400 органических полимеров различных классов внутренний фотоэффект с таким коротким временем релаксации был обнаружен нами в полимерах с тройными связями [10—13] и в полимерах ацетиленидов металлов [14—17]. Более того, была обнаружена спектральная сенсибилизация фотоэффекта этих полимеров к более длинноволновому излучению при адсорбции красителей на поверхности полимеров [18]. [c.229]

Приведенные результаты свидетельствуют о важной роли состояния поверхности для органических полупроводников. Несомненно, что поверхностные состояния играют важную роль в спектральной сенсибилизации фотоэффекта адсорбированными красителями, обнаруженной нами [18]. [c.235]

В настоящей главе рассматриваются общие закономерности протекания фотохимических процессов с участием красителей и других органических соединений, обсуждаются фотохимические реакции красителей в растворе и процессы фотовыцветания окрашенных тканей и других субстратов. Заключительный раздел посвящен явлению спектральной сенсибилизации и специальным фотореакциям красителей. [c.364]

Спектральная сенсибилизация фотоэлектрической чувствительности. Спектральная сенсибилизация внутреннего фотоэффекта красителями в неорганических полупроводниках длительное время исследовалась в нашей лаборатории [26]. Аналогичное явление позднее было установлено для исследованных полимеров [18]. Спектральная кривая фотопроводимости ФАМ до (кривая 1) и после (кривая 2) адсорбции хлорофилла а из раствора представлены на рис. 5. Главный максимум сенсибилизованной фотопроводимости смещен в область более длинных волн приблизительно на 10 нм по сравнению со спектром поглощения раствора кривая 3). Видно, что собственная фотопроводимость полимера увеличивается после адсорбции хлорофилла. Аналогичные результаты были получены для спектральной сенсибилизации фотоэдс. Знак фотоносителей для сенсибилизованной и собственной фотоэдс совпадал и был положительным. [c.235]

Кроме упомянутых выше красителей, спектральная сенсибилизация наблюдалась с метиленовым голубым, пинацианолом, эритрозином, гематином, фталоцианинами и т. п. Можно показать, что не только одиночные молекулы, но и их димеры и более агрегиро- [c.236]

Методы переменной фотоэдс и фотопроводимости в постоянном и переменном поле использовались нами для изучения спектральной сенсибилизации неорганических п- и р-полупроводников при поглощении света молекулами красителей на их поверхности. Эти результаты подробно описаны в литературе [13,16, 17, 33, [c.337]

Оси. исследования относятся к фотохимии. Синтезировал многие полиметиновые красители и изучил зависимость их спектральных и фотографических св-в от строения. Изучал основные физико-хим. факторы, влияющие на процесс спектральной сенсибилизации, и внедрил ряд полиметиновых красителей в произ-во фотоматериалов. Определил светочувствительность многих диазосоединений и возмож- [c.254]

Возможно, наиболее важным классом сенсибилизирующих красителей являются цианиновые красители, содержащие гетеро- НЛП ароматические циклы, соединенные полиметиновой цепью =СН(—СН = СН)я, я-электроны которых принимают участие в спектральных переходах, ведущих к сенсибилизации. Для этих красителей характерна сильная адсорбция на зернах галогенидов серебра. Выход флуоресценции адсорбированных красителей значительно ниже, чем в их растворах. Выход фосфоресценции также мал. Уменьшение флуоресценции, по-видимому, не является следствием роста скорости перехода IS усиленного эффектом тяжелого атома (ср. со с. 107). Скорее результаты предполагают тушение флуоресценции за [c.250]

Более распространенный пример сенсибилизации — это изменение чувствительности фотографических эмульсий при добавлении к ним определенных красителей. Эти красители могут не только повышать чувствительность эмульсии к той или иной длине волны, но и вообще изменить спектральную область, чувствительности. [c.304]

Основные научные исследоваиия относятся к фотографической химии. Синтезировал многие ноли-метиновые красители и изучил зависимость их спектральных и фотографических свойств от строения. Изучал основные физико-химические факторы, влияющие на процесс спектральной сенсибилизации, и внедрил ряд полиметиновых красителей в производство фотоматериалов. Определил светочувствительность многих диазосоединений и возможность применения их для производства диазотипных бумаг и пленок. Исследовал реакционную способность производных а-нафтола, пиразолона и ацилук-сусных кислот. Установил факторы, обусловливающие стабильность образующихся при цветном проявлении индоанилиновых и азоме-тиновых красителей. Разработал методы получения цветных, в том числе маскирующих, компонентов, нащедшнх практическое применение в новых цветных фотоматериалах. [c.290]

Изучено спектральное распределение внутреннего и внешнего фотоэффекта со слоев ZnO, AgBr, TU до и после адсорбции на них молекул красителей-сенсибилизаторов. Определены положения электронных энергетических уровней полупроводников и красителей-сенсибилизаторов. Из полученных данных следует, что возбужденные уровни красителей-сенсибилизаторов расположены ниже дна зоны проводимости и-полупровод-ников (ZnO, AgBr), а верх заполненной зоны р-полупроводника (T1I) расположен ниже основного уровня красителей-сенсибилизаторов. Поэтому спектральная сенсибилизация не может осуществляться путем передачи электрона от красителя к -полупроводнику или дырки к р-полу-проводнику. Остается, таким образом, только объяснение передачей энергии возбуждения. [c.264]

Проведенные измерения позволяют впервые обоснованно построить схему взаимного расположения электронных энергетических уровней полупроводника и сенсибилизатора и достаточно строго рассмотреть механизм спектральной сенсибилизации (рис. 3). Из полученных данных следует, что возбужденный уровень красителя-сенсибилизатора расположен значительно ниже дна зоны проводимости полупроводника. Между тем в таких системах процесс спектральной сенсибилизации эффективно осуществляется, что противоречит гипотезе передачи электрона. Невозможна также и передача дырки от красителя к р-ТП, так как верх заполненной зоны полупроводника расположен ниже основного уровня красителя-сенсибилизатора. Отметим, что и для твердых слоев красителей I и П величина Хкр= 4-0 4.1 эв значительно больше, чем X для ZnO, AgBr и ТП. Таким образом, проведенные опыты полностью подтвердили и уточнили наши прежние представления [5—7] о механизме спектральной сенсибилизации путем передачи энергии, а не электрона от сенсибилизатора к полупроводнику. [c.270]

Спектральная сенсибилизация внутреннего фотоэффекта фенилацети-ленида меди красителями. — ДАН СССР, 155, 1167—1170, 1964. [Совместно с В. С, Мыльниковым], [c.468]

ДЕСЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФЙЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ, понижение светочувствительности фотографич галогеносеребряных слоев. Д. ф. м. вызывают неорг. и орг окислители, к-рые захватывают фотоэлектроны, образую щиеся при действии света на AgHal, и тем самым пре пятствуют возникновению центров скрытого фотографич изображения. В наиб, степени десенсибилизируют орг. кра сители, в т.ч. нек-рые спектральные сенсибилизаторы (см Сенсибилизация оптическая). Д.ф. м. усиливается с возра станием сродства красителя к электрону и увеличением содержания красителя в галогеносеребряном слое. Десенсибилизирующее действие красителей возрастает при наличии в фотографич. слое Oj и HjO, что связано с образованием Н2О2 вместо центров скрытого изображения. Д. ф. м. по механизму захвата электронов возрастает с увеличением Времени экспонирования фотографич. слоя и снижается с повышением в нем концентрации ионов Ag" . [c.23]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТЙЧЕСКАЯ (сенсибилизация спектральная) (от лат зеп51Ь 18-чувствительный), расширение спектральной области светочувствительности фотография. галогеносеребряных материалов под действием красителей. [c.316]

В состав Ф. э. могут также входить разнообразные функциональные добавки, улучшающие их эксплуатац. характеристики хим. и спектральные сенсибилизаторы (см. Сенсибилизация оптическая, Сенсибилизация фотографических материалов), стабилизаторы, антивуалирующие в-ва, гаиетификаторы фотофафич. слоев, дубители (см. Дубление в фотографии), смачиватели, антистатики, фильтровые красители, антиоксвданты, в-ва, повышающие кроющую способность металлич. Ag, идр. В Ф. э. для цветных фотоматериалов вводятся также спец. добавки р-ры или масляные дисперсии цветообразующих компонентов, стабилизаторы цветного изображения, маскирующие добавки, ускорители и замедлители [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология