Диазоацетон

Диазометан, равно как и многие замешенные диазоалканы, широко применяются для циклопропанирования, поскольку под действием света или при нагревании в присутствии солей тяжелых металлов (Си, Rh) из них легко генерируются карбены (реакция (5)] [ЗЗе]. Однако простейшие диазоалканы не могут долго храниться даже в растворах, и каждый раз их приходиться получать из таких предшественников, как N-нитрозометилмочевина или ее аналоги. Напротив, производные диазоажанов, содержащие электроноакцепторные заместители, такие, как диазоуксусный эфир или диазоацетон, достаточно стабильны и удобны в применении для синтеза замещенных циклопропанов. [c.244]

Диазоуксусный эфир и диазоацетон с ортоэфирами в присут ствии кислот Льюиса в эфире или ТГФ образуют продукты прит соединения [9] [c.169]

Диметилацеталь а-метокси-р-оксомасляного альдегида (Illa) [10]. К 32 г (0,3 моль) метилортоформиата (1а), смешанного с 0,5 мл эфирата ВЕз (в течение реакции — вносят еще дважды по 0,5 мл эфирата BF3) добавляют по каплям лри постоянном перемешивании в течение 3 ч раствор 35 г (0,42 моль) диазоацетона (Па) в 25 мл 1а. Скорость прибавления поддерживают такой, чтобы температура смеси не поднималась выше 30°. Затем добавляют 100 мл абсолютного эфира и 50 г безводного карбоната Na, перемешивают Г ч при комнатной температуре, отфильтровывают осадок, фильтрат упаривают, оставшееся оранжево-желтое масло фракционируют, выход 14,85 г (61%) т. кип. 81712 мм. [c.169]

Напишите механизм ацилирования диазометана ацетилхлоридом, в результате которой образуется диазоацетон. [c.156]

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, те,рмометром и капельной воронкой, помещают 10 г (0,119 моль) диазоацетона в 100 мл уксусного ангидрида. К раствору при перемешивании и температуре 15—20° добавляют порциями 10,5 г (0,06 моль) метионовой кислоты до прекращения выделения азота. Реакционную смесь выдерживают 6 83 [c.83]

Изатин, диазоацетон З-Окси-4-бензоил-карбостирил, N2 Zn ij (безводный) в абсолютном эфире, на водяной бане. Выход 48% [480] [c.973]

Ацетилкарбен, который получают разложением диазоацетона в присутствии содержащего медь катализатора, легко присоединяется к олефинам типа стирола, циклогексена, циклопентена [111 ] [c.157]

Дифенил-З-метилазетидон (см. И). Берут по 10 ммо-.гей диазоацетона и бензальанилина в бензоле (100 мл) и, применяя аппаратуру для введения вещества по каплям, проводят реакцию. Бензол удаляют испарением в вакууме, остаток, растворенный в бензоле, подвергают хроматографическому разделению. Бледно-желтый элюат снова упаривают, а остаток смешивают с небольшим количеством метанола. Получается 0,75 г сырого продукта с т. пл. 111—113°. Добавляя к маточному раствору воду и охлаждая, можно получить еще 0,5 г вещества с низкой (60°) температурой плавления. Из него перекристаллизацией из метанола выделяют еще 0,20 г -лактама. Суммарный выход 47%. После перекристаллизации из разбавленного метанола, в который введено немного угля, получают красивые белые иглы с т. пл. 113°. [c.303]

Этиловый эфир тиопропионовой кислоты (XLII, R= Hg) [35]. Смесь 5 г диазоацетона и 9 мл этилмеркаптана в 350 мл абсолютного эфира облучают до прекращения выделения азота (около 8 час). Эфир отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме водоструйного насоса, т. кип. 160—165° при 60 мм рт. ст. Выход 4,7 г (67,0%). [c.414]

XIII. 12. На соединение, полученное при пропускании тока этилена в раствор диазоацетона в присутствии порошка меди, действуют формальдегидом в щелочной среде. При этом получают два соединения — Се и Сю. [c.283]

Диацетоловый эфир метионовой кислоты, т. пл. 108—108,5°, получен впервые с выходом 7Q% взаимодействием диазоацетона с метионовой кислотой в уксусном ангидриде. Библ. 2 назв. [c.330]

Использование в реакции 1-хлор-1-этокси-3-диазоацетона [479, 541] позволило осуществить синтез диацеталя кетомалоно-вого альдегида, гидролиз которого ведет к триозоредуктону [c.84]

В Присутствии порошка меди диазоуксусный эфир, диазоацетон и диа-зоацетофенон реагируют с гидридами алкилгермания с образованием функциональнозамещенных в а-положении по отношению к атому германия. германийорганических соединений (хороший выход) [c.11]

Так, в присутствии порошка меди диазоуксусный эфир, диазоацетон и диазоацетофенон в эфирном или бензольном растворе реагируют с гидридами алкилгермания с выделением азота [c.75]

Наконец, отмечено, что диазоацетон и 1-диазопентанон-2 способны реагировать с некоторыми эфирами высших непредельных жирных кислот (таких, как олеиновая, элаидиновая), давая соответствующие циклонропа-новые производные XXX, содержащие алкоксильную группу, связанную непосредственно с циклопропановым кольцом, и карбалкоксильную группу, находящуюся в боковой цепи [561]. [c.73]

По механизму общего кислотного катализа протекает, например, гидратация и дегидратация альдегидов, гидролиз некоторых эфиров, разложение иона диазоацетона и т. д. Типичным примером реакции, катализируемой кислотой или основанием, является реакция равновесной гидратации альдегидов. В случае катализа недиссоциирован-ной кислотой принимается следующий механизм [c.16]

Фторацетон был получен из хлорацетона [636], бромацетона [635] или диазоацетона [571] [c.131]

Диазокетоны и диазоальдегиды. Простейшим представителем этого класса соединений является диазоацетон [10, 1141, 1142]. В реакциях с непредельными соединениями (стирол, циклоалкены, производные винилового эфира) в присутствии меди и ее галогенидов диазоацетон образует ацетилциклопропаны с препаративными выходами [10, 1141, 1142], например [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология