Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дегидратация органических альдегидов

    Бутадиен образуется при термическом разложении различных органических веществ в небольших количествах содержится в газах, получаемых пиролизом нефтепродуктов и каменного угля. Он может быть получен пиролизом циклогексана и других углеводородов нефти, пиролизом циклогексанола, дегидратацией 1,3-бутиленгликоля, а также конденсацией альдегида и спирта в присутствии глинозема как катализатора (И. И- Остромысленский). В последнем случае, вероятно, промежуточно образуется, 1,3-бутиленгликоль [c.394]


    При окислении пропилена воздухом были получены только формальдегид, уксусный альдегид и муравьиная кислота [1]. Однако исследователи, применявшие пропилен в избытке при 215—280° С и 12—18 атм, получили наряду со смесью кислот и альдегидов также окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин 12]. Было установлено, что в первых стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Аллиловый спирт и глицерин образуются, очевидно, в результате реакции, при которой молекулярный кислород действует на метильную группу. Исследовано окисление 2-бутена кислородом при 350—500° С [3]. Основными продуктами реакции являлись уксусный альдегид и бутадиен. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, органической кислоты и перекисей метилэтилкетон не был обнаружен. Бутадиен, повидимому, получался в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена окисление бутадиена по двойным [c.142]

    Конденсация карбонильных и карбоксильных соединений, долгое время остававшаяся орудием классического органического синтеза и использовавшаяся преимущественно в практике лабораторных работ, вместе с тем была интересна и для промышлен- дой химии. Прежде всего представляло интерес получение диеновых и полиеновых соединений на основе альдегидов и кетонов, так как здесь были видны пути перехода к полимерным продуктам. Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168 Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. В 1912 г. в американских патентах (178] было указано на дегидратацию масляного альдегида в дивинил [c.292]

    При гидролизе, дегидратации и окислении многих органических соединений образуются альдегиды, которые можно определять одним из описанных выше способов. Эти разнообразные реакции разделены на несколько групп. [c.201]

    Очень часто перенос электронов при электровосстановлении органических соединений на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается быстрыми химическими реакциями, протекающими в приэлектродном пространстве. Наиболее распространены электродные процессы с химическими стадиями, представляющими реакции протонизации, протекающие до или после переноса электронов. Иногда в приэлектродном пространстве протекают реакции димеризации образующихся на электроде первичных продуктов электрохимического акта. В случае восстановления некоторых альдегидов и кетонов в водной среде собственно электрохимической стадии предшествует дегидратация карбонильной группы (точнее, ем-гликольной группы). [c.44]


    Схема реакционного узла при двухстадийном синтезе ненасыщенного альдегида или кетона (кротонового альдегида из ацетальдегида, окиси мезитила из ацетона и др.) изображена иа рис. 142. К исходному карбонильному соединению непосредственно перед вводом в реактор 1 добавляют небольшое количество концентрированной щелочи. Альдолизация осуществляется в реакторе 1, построенном по типу теплообменников труба в трубе или оросительных. Раствор проходит по охлаждаемым трубам, имеющим большую общую длину, за время, соответствующее достижению оптимальной степени конверсии. По выходе из аппарата к реакционной массе добавляют органическую кислоту. Дегидратация протекает в тарельчатой колонне 3, обогреваемой острым паром. [c.800]

    При одностадийном процессе альдолизации — дегидратации (например, при синтезе 2-этилгексеналя из масляного альдегида) реакционный узел состоит из одного аппарата 1, работающего при 100—130 °С. В этом случае жидкость, выходящая из реактора, расслаивается в сепараторе на водный и органический слои. Последний сразу подают на гидрирование с целью получения 2-этил-гексанола. [c.801]

    П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

    Из других процессов с предшествующей химической реакцией в полярографии органических соединений наиболее часто встречаются волны, высоты которых зависят от скорости дегидратации карбонильной группы альдегидов и кетонов (см. стр. 171—172). [c.60]

    Производство 2-этилгексанола (рис. 165). К н-масляному альдегиду, поступающему в реактор 1, непосредственно перед введением в реактор дозируют 40 %-й NaOH (a 0,05%). Температурный режим в реакторе (100—130°С) поддерживают за счет выделяющегося тепла, избыток которого снимают путем циркуляции реакционной массы через выносной холодильник 2. В реакторе происходят альдолизация и дегидратация альдоля с образованием 2-этилгексеналя. Продукты реакции охлаждают в холодильнике 5, после чего они расслаиваются в сепараторе 4 на нижний (водный) и верхний (органический) слой. Воду направляют на отпаривание органических веществ и затем на очистку. Органический слой подвергают ректификации в колоннах 5 м 6, отгоняя вначале легкий погон (непревращенный [c.565]

    Таким образом, реакции превращения альдегидов в кетоны позволили выяснить значение ангидридных форм при дегидратации гликолей и дали возможность правильнее поставить вопрос о роли промежуточных продуктов при реакциях изомеризации органических веществ. [c.225]

    ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]


    Схема реакционного узла при двухстадийном синтезе ненасыщенного альдегида или кетона (кротонового альдегида из ацетальдегида, окиси мезитила из ацетона и др.) изображена на рис. 140. К, исходному карбонильному соединению непосредственно перед вводом в реактор 1 добавляют небольшое количество концентрированной щелочи. Альдолизация осуществляется в реакторе /, построенном по типу теплообменников труба в трубе или оросительных. Раствор проходит по охлаждаемым трубам, имеющим большую общую длину, за время, соответствующее достижению оптимальной степени конверсии. По выходе из аппарата к реакционной массе добавляют органическую кислоту. Дегидратация протекает в тарельчатой колонне 3, обогреваемой острым паром. Часть паров, выходящих с верха колонны, конденсируют в дефлегматоре 2 и возвращают на орошение. Дистиллят, содержащий целевой продукт, разделяют затем методом ректификации. [c.699]

    Неотъемлемой частью работ казанской лаборатории по синтезу и исследованию кислородсодержащих органических веществ являются труды, посвященные получению многоатомных спиртов и их ангидридных форм (окисей). А. М. Зайцев с учениками для синтеза многоатомных спиртов применял несколько способов присоединение брома к непредельным спиртам с последующим замещением брома на гидроксил присоединение хлорноватистой кислоты к непредельным спиртам и замещение хлора на гидроксил окисление непредельных спиртов разбавленным раствором перманганата. Переход по первому из перечисленных способов использовался главным образом для доказательства строения непредельного спирта и углеводорода, который из него мог быть получен дегидратацией. Поэтому обычно гликоли окислялись дальше, до альдегидов, кетонов и кислот, т. е. осуществлялся разрыв углеродной цепи. [c.199]

    При рассмотрении химических свойств спиртов, фенолов, карбоновых кислот, а также реакций, приводящих к образованию альдегидов, кетонов и кислот, было обращено внимание на способность кислородсодержащих органических соединений к реакциям дегидратации, при которых отщепляется молекула воды от гидроксильных групп и образуются соединения ангидридного типа. Эти процессы похожи очень на те, с которыми приходится часто встречаться в неорганической химии выделение воды при образовании окисей металлов, ангидридов кислот, при реакции нейтрализации кислот и оснований и т. п. [c.253]

    Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

    Дегидратация под действием концентрированной H2SO4 иногда сопровождается разложением органических соединений с образованием альдегидов, которые затем определяют по реакции с фенолами. [c.203]

    Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом для производства спиртов Сг—С5, фенолов, простых эфиров, а-окисей, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов), а также ацетальдегида и других,соединений. Перечисленные вещества имеют очень важное применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза (спирты, кислоты и их производные, альдегиды, а-окиси и др.), мономеров и исходных веществ для синтеза полимерных материалов (фенол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, меламин, хлоролефины, акри-лонитр11л и др.), пластификаторов и смазочных материалов (сложные эфиры), растворителей (спирты, простые и сложные эфиры, хлоролефины), пестицидов (эфиры карбаминовой и тиокарбами-новой кислот), поверхностно-активных веществ (соли моноэфиров серной кислоты) и т. д. [c.204]

    Процессы превращения спиртов и кислот, конечно, нельзя сводить только к реакциям дегидратации и декарбоксилирова-ния. Превращения их представляют собой целую гамму реакций, продукты которых (альдегиды и др.) могут принимать активное участие в последующих процессах образования различных органических соединений. [c.45]

    Восстановлению и-диацетилбензола (К = СНд), терефталевого альдегида (В = Н) и и-дибензоилбензола (В = РЬ) предшествует адсорбция деполяризатора [141]. Адсорбция обнаруживается по снижению дифференциальной емкости двойного слоя ртутного электрода в присутствии и-диацетилбензола (рис. 1). Депрессия емкости уменьшается с увеличением доли органического растворителя и с ростом катодного потенциала ртутного электрода. О заметном вкладе повышенной поверхностной концентрации электрохимически активного вещества в величину тока при коротких периодах поляризации свидетельствуют также переменнотоковые и коммутированные кривые и-диацетилбензола и терефталевого альдегида. В последнем случае процесс осложнен не только химической реакцией перегруппировки промежуточного ендиола, но и замедленной дегидратацией, ограничивающей предельный ток первой волны. Вторая волна при этом представляет сумму волн восстановления гидрата и продукта перегруппировки ендиола. [c.168]

    В крупнотоннажных производствах кислородсодержащих ароматических соединений из кубовых остатков обычно извлекают продукты, реализация которых может окупить затраты на создание установок и их эксплуатацию. Так, например, в производствах ДМТ путем ректификации органических остатков выделяют метиловые эфиры бензойной, фталевой, изофталевой и терефталевой кислот (Авт. свид, СССР 642298, 1979). Кубовые остатки после выделения полезных продуктов, а также кубовые остатки после дистилляции продуктов термолиза и метанолиза обычно сжигаются. В последние годы предложены различные способы по рациональному использованию тяжелых остатков. Например, в производствах ароматических поликарбоновых кислот (ТФК, ИФК, ТМК) предложен способ извлечения кислородсодержащих ароматических продуктов, растворителя и катализатора из кубовых остатков путем их нагрева до 260—360 °С в течение 1—24 ч (Пат. США 4485244, 1984). При одновременном декарбоксилировании и дегидратации твердых остатков, содержащих ароматические кислоты,, альдегиды и спирты, происходит отгонка растворителя, образование ангидридов и ароматических моно- и поликарбоновых кислот. Последние после разделения на- индивидуальные компоненты могут быть использованы для получения полимерных материалов различного назначения. [c.228]

    Конденсация с карбонильными соединениями (типа алдольной). Альдегиды, реже кетоны, в присутствии основных катализаторов (едких щелочей, органических оснований) конденсируются с первичными и вторичными нитроалканами, образуя нитроспирты, которые при дегидратации превращаются в непредельные нитросоединения и каталитически восстанавливаются до аминоспиртов  [c.245]

    Иногда наблюдается даже повышение кинетической волны при увеличении доли органических растворителей (таких, как диоксан, диметилформамид) это характерно для процессов, ограниченных скоростью дегидратации карбонильной группы уменьшение содержания воды смещает равновесие гидратации в сторону образования негидратированных альдегидов и кетонов [145]. Однако при добавлении в раствор спиртов, особенно низших, может происходить образование устойчивых электрохимически неактивных полуацеталей или полукеталей, приводящее к уменьшению волны восстановления альдегидов и кетонов [147]. [c.78]

    В некоторых случаях стерические препятствия оказывают влияние на полярографическое поведение органических соединений и косвенным путем, в частности препятствуя гидратации карбонильной группы, что находит отражение в отсутствии кинетических ограничений высоты полярографической волны, связанных с дегидратацией диольной группы, например для ряда стероидных альдегидов холариминового ряда [95]. [c.130]

    Следует отметить, что если азотистые соединения на катионите поглощаются практически -полностью, то эффект повышения перманганатного числа, которое определяется наличием легкоокисляе-мых органических соединений, в зависимости от качества ректификата может быть различен. Установлено , что катионитом лучше адсорбируются низшие альдегиды, поэтому больший эффект по пер-мангаиатному числу наблюдается при очистке метанола, полученного яа основе водяного газа, так как в этом случае -содержание низших альдегидов больше. Одновременно замечено, что в отдельных случаях пропускание метанола через катионит приводит к незначительному увеличению содержания в нем эфиров, например диметилового. Это явление связывается с проявлением катионитом каталитических свойств по отношению к реакции дегидратации. [c.123]

    Вначале отгоняется непрореагировавший ацетальдегид в количестве 56,2 г, затем происходит дегидратация альдоля с образованием кротонового альдегида Вторая фракция, кипящая при 80—97 °С, представляет собой гетероазеотроп вода—кротоновьщ альдегид. Ее после охлаждения до 10 °С переносят в делительную воронку. Охлаждение способствует лучшему расслоению гетероазеотропа и получению кротонового альдегида с небольшим содержанием воды. В водном слое (62,6 г) содержится 11,3 г кротонового альдегида, органический слой (47,5 г) содержит 42,7 г кротонового альдегида. Полного обезвоживания кротонового альдегида можно добиться путем повторной перегонки, во время которой отгоняется гетероазеотроп вода—альдегид, а затем чистый продукт. [c.857]

    Конденсирующими агентами реакции могут быть многие органические основания, например триэтиламин [16, 17]. Первичные и вторичные алифатические амины, будучи достаточно эффективными реагег[тами, осложняют процесс побочными реакциями с альдегидами. Однако иногда это может оказаться полезным, если необходимо получить при конденсации нитроалкана и альдегида не сам нитроспирт, а продукт его дегидратации и дальнейшего превращения (например, по реакции Манниха, см. гл. 2). Каталити-ческшми свойствами обладает также ацетат аммония [18, 19]. В некоторых случаях катализатор влияет на природу образующихся продуктов, подробнее этот вопрос рассматривается в соответствующем разделе. [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидратация органических альдегидов: [c.582]    [c.96]    [c.381]    [c.402]    [c.178]    [c.381]    [c.402]    [c.231]    [c.161]    [c.273]    [c.186]   
Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.137 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дегидратация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте