кислотных соединений основаниями Манниха

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Направление реакции в значительной степени определяется кислотностью среды, поскольку нуклеофильность С—Н-кислотного соединения и амина в различной степени зависит от pH. Для каждой конкретной реакции Манниха существует свое оптимальное значение pH. Наиболее выгодные условия обычно достигаются в том случае, когда амины применяют в виде их хлоргидратов или солей других кислот. В случае соединений, обладающих очень слабой С—Н-кислотностью, какими являются, например, фенол или индол, лучшие результаты получают в уксуснокислой среде либо используют свободные основания. [c.151]

Синтез 2,6-ди(третбутил)-4-кумилфенола алкилированием п-кумилфенола третбутилом осуществлен в присутствии кислотного катализатора. Это соединение используется в различных синтезах, а также в качестве инсектицида. Он применяется как эффективный антиокислитель и стабилизатор каучуков, полимеров и вулканизаторов (Пат. ЧССР 150822, 1971). Из п-кумилфенола получены соединения — основания Манниха, испытанные в виде катализаторов образования синтетических смол из изоцианатов (Пат. США 3680868, 1979). [c.167]

Основание Манниха обычно получается только тогда, когда применяемый амин имеет] большую нуклеофильность, чем участвующее в реакции С — Н-кислотное соединение. [c.449]

Фуранид,ино(3,4-с ) имидазолы обладают характерным для имидазо-лов свойствами они являются амфотерными соединениями, у которых основные свойства преобладают над кислотными, образуют соли, иодметилаты, основания Манниха XL, ацилируются уксусным ангидридом XLI, при длительном воздейбтвии последнего происходит раскрытие имида-зольного кольца и образование 3,4-ди (ацетамидо)-2,5-дигидрофуранов XLII. [c.261]

Результат реакции в значительной степени определяется кислотностью среды, так как нуклеофильность С—Н-кислотного соединения и амина в различной степени зависит от pH. Каждой отдельной реакции Манниха соответствует свое оптимальное значение pH. Обычно удается добиться наиболее благоприятных условий, применяя амины в виде гидрохлоридов или солей других кислот. В случае соединений, обладающих очень слабой С—Н-кислотностью, например фенола или индола, применяют свободные основания или используют уксуснокислую среду. [c.170]

Максимальный выход продукта реакции — о с но в а н и я Манниха— определяется свойствами исходных соединений и кислотностью среды. Конденсацию проводят, исходя из нитроспирта (нитропарафин -(- альдегид) и амина или из раствора метилольного производного амина и нитропарафина. Основания Манниха неустойчивы и легко разлагаются. [c.382]

Основание Манниха обычно можно получить лишь в том случае, когда применяемый амин имеет большую нуклеофильность,. чем участвующее в реакции С—Н-кислотное соединение. В противном случае формальдегид взаимодействует преимущественно с метиленовым компонентом по типу альдольной реакции. Так, например, из малонового эфира, формальдегида и диалкиламина нельзя получить основание Манниха. [c.151]

В одном из вариантов описанного присоединения по Михаэлю используется четвертичное основание Манниха, например (СНз)зК —СНа—СНз—СО—СНд, в присутствии молярного количества алкоголята щелочного металла. В результате отщепления по Гофману промежуточно образуется метилвинилкетон, который далее вступает в реакцию по приведенной выше схеме (6.128) (циклизация по Робинсону, [414]). Присоединение по Михаэлю протекает особенно гйадко, если С—Н-кислотные соединения (кетоны, альдегиды) используются в форме их енаминов (см. обзор [364]), поскольку енамины более электрофильны, чем енолы и еноляты. Из третичного енамина циклогексанона с метилвинил-кетоном также образуется окталин [c.414]