Дигидропиридины, получение по Ганч

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот или -дикетонов с альдегидами и NHa с послед, окнслением образовавшихся дигидропиридинов [c.120]

Если прямое замещение невозможно, замещенный цикл синтезируют конденсацией аммиака, альдегида и ненасыщенного карбонильного соединения. Этот способ получения пиридинов ио Ганчу дает дигидропиридин, [c.216]

Наиболее известный препаративный метод синтеза производных пиридина был предложен А. Ганчем (1882 г.). По этому методу замещенные пи-ридины получают циклоконденсацией эфиров Р-кетокислот с альдегидами и аммиаком с последующим окислением полученных дигидропиридинов. [c.448]

Ганча реакция - получение замещенных пиридинов циклоконденсацией эфиров 3-кето-карбоновых кислот с альдегидами и аммиаком с последующим окислением образующихся дигидропиридинов. [c.460]

Дигидропиридины, полученные по методу Ганча, содержат в каждом р-положении заместители, способные к сопряжению, что обеспечивает их стабильность настолько, что их можно выделить и затем окислить в соответствующие ароматические производные пиридина. Классические методы дегидрирования 1,4-дигидропиридинов основаны на применении азотной или азотистой кислот это превращение также может быть гладко осуществлено с использованием церий(1 0аммонийнитрата, нитрата меди(П), нанесенного на монтмориллонит, или диоксида марганца, нанесенного на бентонит [260]. [c.146]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Химия 1,4-дигидропиридинов (ДГП) в основном развивалась по двум направлениям 1) синтез новых ДГП путем варьирования исходных компонентов реакции Ганча в целях получения биологически активных соединений, 2) применение синтетических 1,4-ДГП в качестве моделей кофермента КАВН и исследование механизма окисления последнего. Изучению реакций ДГП-цикла не уделялось должного внимания, вследствие чего долгое время не была обнаружена тесная связь между реакционной способностью ДГП и закономерностями химии енаминов. [c.96]

В настоящее время известно большое число модификаций синтеза Ганча. Например, вместо аммиака используется ацетат аммония в уксусной кислоте. Образующиеся в результате синтеза Ганча ди-гидропиридины легко окисляются азотной кислотой в соответствующие ароматические структуры. Использование первичных аминов приводит к Ы-замещенным 1,4-дигидропиридинам. Каждый из интермедиатов этого процесса (стабилизированный енамин и сопряженный енон) может быть синтезирован предварительно и затем использован для получения дигидропиридинов. Преимущество такого подхода связано с возможностью синтеза несимметричных пиридинов. Пример реакции такого типа показан на (рис. 5.4, а). [c.156]

В процессе получения 2,3,5,6-тетра- и 2,3,4,5,6-пентазамещенных пиридинов по методу Ганча одной из стадий является дегидрирование 1,4-дигидропиридинов, которое осуществляется действием азотной кислоты, окислов азота, соединений хрома, перекиси водорода или хинонов [9]. Нами впервые была установлена высокая дегидрирующая активность смеси ГПТА-МоСЬ. Реакция проходит в мягких условиях (40—80° С) и приводит к количественному превращению 1,4-дигидропиридинов в ниридиньг [c.282]

Из всех описанных в литературе 2Сг Сгсинтезов самый известный (и чаще всего применяемый в лабораториях) это синтез Ганча схема (208) [430] — конденсация альдегида с 2 моль метиленкетона и аммиаком с последующим окислением полученного дигидропиридина (например, азотной кислотой) в пиридин. [c.93]

При получении пиридинов по реакции Ганча одной из важных стадий является дегидрирование 1,4-дигидропиридинов, образующихся конденсацией соединений тина ацетоуксусного эфира с альдегидами и аммиаком. Для дегидрирования используют такие жесткие реагенты, как азотная кислота, окислы азота, соединение xpoMa(VI), перекись водорода или хиноны с высокими окислительно-восстановительным потенциалом [354, 355] [c.157]