Азотная кислота применение для окисления

Катализ имеет огромное значение в технике и природе. Подбирая соответствующим образом катализаторы, можно осуществить процессы в желаемом направлении и с нужной скоростью. Область применения каталитических реакций в химической промышленности в настоящее время совершенно необозрима. Напомним лишь, что такие важные процессы, как производство серной кислоты, синтез аммиака, окисление аммиака до азотной кислоты и многие другие, являются каталитическими. [c.274]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Глюкозид салицилового альдегида получается при окислении салицина (стр. 564) разбавленной азотной кислотой. Он известен под названием г е л и ц и н и представляет интерес как оптически активный альдегид. Его применение для разделения рацемических а.минов на оптически деятельные формы описано на стр. 136. [c.629]

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Хотя количество серы в цианисто.м калии, как правило, очень невелико, однако она может мешать при титровании и является особенно вредной при практическом применении в гальванопластике. По весовому методу серу определяют следующим образом. Около 20 г K N растворяют в 100 мл воды, прибавляют несколько грамм свежеосажденного углекислого свинца и взбалтывают несколько раз. Осадок, содержащий углекислый и сернистый свинец, отфильтровывают, промывают и сушат в чашке. Затем обливают его 10 мл красной дымящей азотной кислоты для окисления серы, сейчас же накрывают часовым стеклом, обрабатывают некоторое время на водяной бане и выпаривают досуха. Осадок, состоящий из сернокислого и азотнокислого свинца, кипятят непродолжительное время с 10%-ным раствором соды для [c.37]

Как видно из приведенных уравнений, при нитровании монометиланилина не приходится затрачивать азотной кислоты на окисление метильной группы и Поэтому расход ее должен быть значительно ниже, чем при нитровании диметиланилина это делает процесс безусловно целесообразным. Способ, однако, не нашел практического применения, по-видимому, вследствие сложности работы со слабой азотной кислотой. [c.440]

Применение двухступенчатого катализатора окисления аммиака позволяет уменьшить единовременные вложения платины в контактные аппараты и уменьшить ее потери. Так, вместо 0,048 г Pt на 1 т азотной кислоты при окислении аммиака на платиновом катализаторе при атмосферном давлении потери платины на двухступенчатом катализаторе уменьшаются до 0,042 г, но выход окиси азота во втором случае снижается на 0,57о- Безвозвратные потери платиноидных сеток в системах, работающих под давлением 8 ат, составляют 0,16—0,18 г на 1 г продукции. [c.282]

Исследовательские работы по окислению аммиака были начаты давно, но промышленное применение этот способ получил лишь тогда, когда возникла возможность производства дешевого аммиака. Имеются указания на то, что еще в 1800 г. окислы азота были получены пропусканием через накаленную железную трубку аммиака с избытком кислорода. Для получения азотной кислоты путем окисления аммиака химиком Кульманом была применена в качестве катализатора платина. Пропуская аммиак, смешанный с воздухом, через разогретую до 300° стеклянную трубку с платиной, он получил окислы азота, азотистую и азотную кислоты. [c.17]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Азотная кислота (реже оксиды азота) служит вторым по масштабам применения окислительным агентом. Ее действие нередко сопровождается побочным нитрованием органического соединения, усиливающимся с повышением концентрации кислоты. По этой причине для окисления используют 40—60%-ную НЫОз. Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нес наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НЫОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом [c.354]

Производство разбавленной азотной кислоты осуществляется с применением следующих систем 1) работающих под атмосферным давлением 2) работающих под повышенным давлением и 3) комбинированных, в которых окисление аммиака осуществляется под давлением (3—4)10 Па, а окисление N0 и абсорбцию N02 водой проводят под повышенным давлением (8—12)105 Па. [c.105]

Из аммиака в промышленности получают не только азотную кислоту и ее соли, но и другие соединения азота, которые являются ценными удобрениями. Окисление аммиака в заводских условиях осуществляется в специальных установках с применением в качестве катализатора сплава платины с 5—10% родия. Катализатор изготовляется обычно в виде тонкой сетки, сквозь которую продувается смесь аммиака с воздухом, содержащая примерно 12 об. долей в % аммиака. При этом имеет место следующая химическая реакция [c.185]

Хотя твердый парафин пробовали окислять с помощью бихромата калия и серной кислоты, но на практике в качестве окислителя, кроме молекулярного кислорода, получила применение только азотная кислота (или окислы азота). В процессе окисления азотная кислота или двуокись азота восстанавливается в окись азота, которая кислородом воздуха окисляется опять в двуокись. Таким образом, двуокись азота действует как переносчик кислорода, содержащегося в воздухе. [c.76]

Фенол нитруется крайне легко. Применение для нитрования фенола обычной смеси азотной и серной кислот и даже одной разбавленной азотной кислоты приводит к образованию смолоподобных побочных продуктов окисления и полимеризации, снижающих выход главного продукта реакции. В связи с этим лучше всего вести нитрование смесью нитрата натрия или калия с серной кислотой в водном растворе. [c.223]

При растворении различных материалов иногда приходится добавлять азотную кислоту, причем в растворе могут остаться окислы азота, что вызывает побочные процессы так, окислы азота каталитически ускоряют окисление железа кислородом воздуха и т. д. Это обстоятельство имеет значение также для других методов определения железа (йодометрический или с применением редуктора). Поэтому в тех случаях, когда для разложения применяется азотная кислота, окислы азота тщательно удаляют кипячением разбавленного раствора более надежно удалить полностью азотную кислоту путем выпаривания раствора с избытком соляной или серной кислоты. [c.382]

Органические иониты. Многие органические вещества, такие, как уголь, целлюлоза, проявляют незначительную ионообменную способность [43]. Эти свойства можно повысить, проводя соответствующую химическую обработку соединения (например, окисление действием серной или азотной кислоты). При этом возникают новые группы, способные к ионному обмену (—ОН —СООН —ЗОзН). Применение таких ионитов ограничено вследствие их неустойчивости к действию щелочей. [c.372]

Вторым важным применением цианамида является использование era как сырья для производства аммиака. Кальций-цианамид смешивается с водой и нагревается паром в присутствии небольших количеств свободной щелочи. Превращение в аммиак практически происходит количеств венно аммиак, выделяющийся в виде газа, может быть употреблен на производство аммонийных солей, нашатырного спирта или на каталитическое окисление в азотную кислоту. [c.95]

Для промышленного применения окислов азота в качестве нитрующих агентов имеются большие перспективы, так как нитрозные газы (получающиеся непосредственно при окислении аммиака или азота воздуха) дешевле, чем азотная кислота или нитрующая смесь. [c.11]

Основные методы расщепления двойных углерод-углеродных связей следующие а) окисление перманганатом калия, хромовой кислотой или азотной кислотой б) окисление озоном в) окисление четырехокисью осмия, надкислотами и т. д. с последующим расщеплением образовавшегося гликоля. Применение перманганата калия, хромовой и азотной кислот и расщепление 1,2-глико-лей йодной кислотой и тетраацетатом свинца было подробно рассмотрено в предыдущей главе поэтому основное внимание в этом обзоре будет уделено применению озона, а также тех реагентов, которые присоединяются к двойной связи с образованием 1,2-за-мещенных продуктов, пригодных к последующему расШ еплению. [c.483]

Эффективным окислителем, превращающим метильные группы в карбоксильные, является азотная кислота. Чтобы исключить нитрую-цее действие азотной кислоты, ее разбавляют водой в три-четыре раза. Эднако применение такой кислоты требует аппаратуры из специальных кислотостойких материалов (например, хромоникелевой стали). Тоэтому азотной кислотой для окисления пользуются редко. [c.133]

Хэсс, Шехтер и Александер [93] снова исследовали нитрование метана, на этот раз под давлением до 70 ат. При этом реакция превращения очень ускорялась. Авторы установили, что необходимо отделить все вещества, которые каталитически способствуют окислению, так как окислительные процессы благодаря применению давления также сильно ускоряются. Максимальное превращение составило 27% в расчете на азотную кислоту при 444° и молярном отношении метан HNOз=lG,5 1. В среднем за один проход превращение азотной кислоты составляет 20%. Реакция велась в трубке из стекла пайрекс. [c.288]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Для второго этапа — окисления в адипиновую кислоту —используют чистую смесь циклогексанона и циклогексанола. Существует непрерывный метод выделения, нашедший применение в промышленности при 80 °С и времени контакта 5 мин смесь обрабатывают 50—60%-ной азотной кислотой катализатор состоит из солей меди и ванадия. Весовое соотношение HNOз (в пересчете на 100%-ную) и окисляемой смеси составляет 2,5—6. [c.161]

Как видно из уравнения (85), для процессов, сопровождающихся выделением тепла и соответственно ростом Рт, давление перед форсункой должно быть нопи-женным. Угол раскрытия факела у форсунок Хески не может быть большим 90°. Это ограничивает область их применения в аппаратах большого диаметра. Например, н сернокислотных башнях отношение высоты насаженной части колонны к ее диаметру Я//) 1,2ч-1,5 [66, 93], поэтому при установке таких форсунок колонну насаживают лишь до половины ее высоты. В производстве азотной кислоты, где наличие свободного объема обычно считается желательным для лучшего окисления N0 до NO2 [5], имеются лучшие условия для применения этих форсунок. [c.175]

При переработке нитрозных газов в системах, работающих под атмосферным давлением, с использованием воздушно-аммиачной смеси (10—127о ЫНз) при обычной температуре абсорбции N02 можно получить только разбавленную 47—50%-иую азотную кислоту. Снижением температуры абсорбции можно сместить равновесие в сторону образования более концентрированной азотной кислоты, однако это дает незначительный результат вследствие уменьшения скорости реакции взаимодействия диоксида азота с водой. Повышение давления до 1 МПа позволяет получать СО—62%-ную азотную кислоту. При переработке аммиачно-воздушной смеси в азотную кислоту под атмосферным давлением наиболее медленной стадией процесса является окисление оксида а. юта до диоксида. Поэтому требуются большие объемы окислительно-абсорбционных башен. Применение в производстве азотной кислоты воздуха, обогащенного кислородом, или чистого кислорода позволяет получать нитрозные газы с повышенным содержанием оксида азота и увеличить скорость реакции окисления N0 в N02. [c.105]

Ароматические углеводороды окисляются как в жидкой, так и в газовой фазе. При этом почти во всех производствах переходят к применению в качестве окислителя кислорода воздуха и реже используют чистый кислород или воздух, обогащенный кислородом. Одновременно резко сокращается иопользование перманганата, хроматов и бихро1матов, азотной кислоты и пероксида водорода, чго значительно удешевляет получаемые продукты окисления и снижает образование вредных выбросов и сточных вод. [c.37]

Упаривание реакционной смеси досуха и экстрагирование остатка спиртом позволяет отделить это соединение от неорганических солей. Бариевая соль хлорметансульфокислоты получена окислением хлорметилтиоцианата дымящей азотной кислотой и последующей обработкой реакционной смеси едким барием. Натриевая соль очень легко растворима в воде, растворимость бариевой соли значительно меньще. Свободная кислота, повидимому, не выделена в чистом состоянии, но в виде очень концентрированного раствора она описана [68] как сиропообразная жидкость, обладающая сильно выраженными кислотными свойствами. При 200" натриевая соль хлорметансульфокислоты реагирует с олеиновокислым натрием и другими солями жирных кислот [696], образуя продукт, пригодный для применения в качестве детергента или смачивающего агента [c.118]

Окисление неметалла. Рассмотрим реакцию окисления фосфора азотной кислотой. В этом случае электронодонор — электронейтральный атом фосфора (восстановитель). Степень его окисления изменяется от нуля до +5 (в HgPOi) при этом он отдает 5 электронов. Электроноакцептор — азот азотной кислоты (HNO — окислитель). При применении разбавленной кислоты степень окисления азота +5 (в HNO3) уменьшается до -f 2 (в N0). [c.108]

Главным применением этой смеси является дальнейшее окисление -Дё аД1 1нновой кислоты — иоходного веш,ества в синтезе яай-лона. Эту последнюю стадию окисления до сих пор проводят действием азотной кислоты. [c.216]

Известны отдельные реакции окисления Мп до Мп07 с применением таких окислителей, как двуокиси свинца РЬОа в концентрированной азотной кислоте, висмутата натрия NaBiOa и персульфата аммония (NHilaSjOg в слабокислой среде. [c.318]

Окисление ге-ксилола или га-цимола ведется путем тесного смешения предварительно подогретого углеводорода с азотной кислотой перед входом в реактор (змеевик), где реакция окисления в указанных выше жестких условиях, протекает с большой скоростью. Выход терефталевой кислоты достигает 90%. Существенными отрицательными чертами этого метода являются 1) высокая агрессивность среды, что требует применения аппаратуры из материалов, особо устойчивых к действию азотной кислоты в жестких условиях 2) возможность взрывного течения процесса, например при повышении концентрации кислоты сверх оптимальной 3) загрязненность терефталевой кислоты продуктами побочных реакций нитрования, что затрудняет ее использование для некоторых видов изделий из полиэтилентерефталата (например, ухудшает электроизоляционные свойства пленки). [c.702]

В некоторых случаях находит применение разбавленная азотная кислота, например при нитровании легко нитрующихся фенолов или парафиновых углеводо-.- родов. Концентрированная азотная кислота и нитрующие смеси в большинстве слу- л чаев совершенно непригодны для нитрования феполовг так как при атом образуется jj большое количество побочных продуктов. Разбавленная азотная кислота является. слабым нитрующим агентом и довольно сильным окислителей, что объясняется ненз- менным присутствием азотистой кислоты, которая вообще затрудняет нитрование, но А оказывает сильное каталитическое влияние на нитрование фенолов и ароматических аьшпйи [85[. Однако разбавленная азотная кислота имеет ограниченное применение, так как ео нитрующее действие проявляется лишь при повышенных температурахт когда уже превалируют побочные реакции окисления. [c.380]

Концентрированная азотная кислота оказыпает нитрующее действие при бо пп жил температурах и менее склонна вызывать нежелательное окисление, но так ] она постоянно разбавляется образующейся при нитровании водой, для получв удовлетворительных результатов приходится вводить очень большой избыток азот] кислоты, что сильно ограничивает применение этого способа. [c.381]

Применение азотной кислоты в качестве окислителя ограничено главным образом из-за возможного нитрования ароматических сульфидов [5441. О получении сулъфонов окислением сульфидов см. [545]. [c.613]

При окислении первичных спиртов смесью хромовой и серной кислот наблюдается образование значительного количества побочных продуктов—альдегидов, сложных эфиров, ацеталей. При более жестких условиях окисления перечисленные побочные продукты получаются в меньших количествах, но зато образующаяся кислота частично подвергается более глубокому окислению. В некоторых случаях хорошие результаты получаются при применении азотной кислоты. [c.95]

Нитрование парафиновых углеводородов в паровой фазе впервые осуществил Хэсс в 1936 г, В качестве нитрующего агента им использовалась азотная кислота в более поздних работах широкое применение нашли окислы азота. Объектами нитрования в паровой фазе являются преимущественно низшие парафиновые углеводороды, а также циклоалканы. Реакцию проводят при большом избытке углеводорода и в широком температурном интервале (250—600°), большей частью при нормальном давлении. Оптимальная температура реакции 400—450° при более низких температурах нитрование часто не происходит, при более высоких в значительной мере протекают окисление и расщепление (деструкция). [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология