Хлорангидриды карбоновых кислот восстановление по Розенмунду

Восстановление хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов по методу Розенмунда было рассмотрено в сб. 4 Органических реакций . Существует ряд других не столь прямых методов, при помощи которых карбоновые кислоты можно превратить в альдегиды целью настоящей статьи является рассмотрение наиболее пригодных из этих методов. [c.288]

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

Для восстановления карбоксильной группы в формильную карбоновые кислоты обычно переводят в хлорангидриды, которые гидрируют над палладием на сульфате бария в углеводородном растворителе (восстановление по Розенмунду — Зайцеву [520]) [c.572]

Каталитическое гидрирование по Розенмунду—Зайцеву широко применимо для восстановления разнообразных хлорангидридов карбоновых кислот однако выходы альдегидов сильно зависят от строения исходного хлорангидрида. Хлорангидриды низших кислот дают по этому методу лучшие выходы альдегидов, чем хлорангидриды длинноцепочечных кислот [89, 119]. В ряде случаев восстановление хлорангидридов непредельных кислот приводит к сложной смеси продуктов [89]. Хлорангидриды а-алкилзамещенных кислот восстанавливаются с малым выходом альдегида. Этилизонропилацетальдегид получен из хлористого а-этилизовалерила с выходом 7% от теорет. [135]. Прж гидрировании хлорангидридов двухосновных кислот диальдегиды получаются с неудовлетворительными выходами [119]. В связи с этими ограничениями предложен ряд модификаций метода. [c.505]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Альдегидокумарины были получены при восстановлении по методу Розенмунда хлорангидридов соответствующих кумарин-З-карбоновых кислот [152]. [c.148]

Присутствие следов хлорокиси фосфора полностью ингибирует восстановление хлорангидрида. Поэтому хлорангидриды, полученные реакцией карбоновых кислот с P ls или P I 5, должны быть тщательно очищены от следов фосфорсодержащих соединений для того, чтобы их можно было использовать для восстановления по Розенмунду [130]. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология