Восстановление хлорангидридов по Розенмунду

Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

Восстановление хлорангидридов кислот до альдег.идов (реакция Розенмунда) [c.72]

Четвертый метод состоит в барботировании водорода через раствор гидрируемого вещества, в котором суспендирован катализатор (см. стр. 17, а также на стр. 18 рис. 3). Реакцию проводят при температурах вплоть до температуры кипения раствора. Показано, что этот метод наиболее удобен для реакции восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду. [c.79]

Восстановление хлорангидридов кислот (по Розенмунду) [c.486]

При восстановлении хлорангидридов до альдегидов по Розенмунду следует использовать строго эквивалентное количество водорода, которое определяют по выделяющемуся хлористому водороду. [c.1434]

Реакция. Образование альдегидов при взаимодействии хлорангидридов кислот с и [НА1(ОВи-да/)еш)з] (альтернатива реакции Розенмунда). В данном случае происходит селективное восстановление хлорангидрид-ной группы нитрогруппа при этом не затрагивается. [c.124]

Восстановление хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов по методу Розенмунда было рассмотрено в сб. 4 Органических реакций . Существует ряд других не столь прямых методов, при помощи которых карбоновые кислоты можно превратить в альдегиды целью настоящей статьи является рассмотрение наиболее пригодных из этих методов. [c.288]

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Первое из них-восстановление хлорангидридов до альдегидов водородом в присутствии палладия, нанесенного на сульфат бария. Эту реакцию, которую предложил Розенмунд, применяют в тех случаях, когда соответствующие кислоты доступнее альдегидов [c.363]

Восстановление по Розенмунду-Зайцеву (см. разд. 19.1.2) проводят как каталитическое гидрирование. Как и при гидрировании алкинов до алкенов, при восстановлении хлорангидридов применяют отравленные катализаторы. [c.233]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

Восстановление по Розенмунду. Гидрогенолиз хлорангидридов по методу Розенмунда применяется как метод синтеза альдегидов (ОР, 4, 337). Обычно в качестве катализатора используют палладий на сульфате бария (СОП, 3, 409). В качестве примера можно привести восстановление хлоран- [c.569]

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ — каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды [c.349]

Для восстановления карбоксильной группы в формильную карбоновые кислоты обычно переводят в хлорангидриды, которые гидрируют над палладием на сульфате бария в углеводородном растворителе (восстановление по Розенмунду — Зайцеву [520]) [c.572]

Каталитич. восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды было найдено М. М. Зайцевым в 1872 и разработано К. В. Розенмундом в 1918. Хлорангидриды могут быть восстановлены в альдегиды также алюмогидридом лития и боргидридом натрия. [c.349]

Получают Т. а. обычно взаимод. хлор-метилтолуолов с гексаметилентетрамщюм по Со.ммле реакции, каталитич. восстановлением хлорангидридов толуило-вых к-т по Розенмунда реакции, электрохим. окислением ксилолов. 4-Метилбензальдегид синтезируют также формилированием толуола по Гаттермана-Коха реакции. [c.604]

Восстановление хлорангидридов кислот (по Розенмунду)2 [c.480]

Альдегиды получают восстановлением хлорангидридов кислот водородом в присутствии палладия с пониженной активностью — отравленном (Розенмунд) [c.68]

Для проведения некоторых реакций восстановления необходимо дезактивировать катализатор. Например, для гидрирования ацетиленов в этилены Линдлар, 1952) палладий, осажденный на сульфате бария [O.S., III, 685] [в таком виде его используют для восстановления хлорангидридов кислот в альдегиды Розенмунд, 1918)], обрабатывают ацетатом свинца [О. S., V, 880]. [c.194]

Восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов — реакция Розенмунда. Важным методом косвенного восстановления кислот до альдегидов является [c.133]

Розенмунда-Зайцева реакция - реакция восстановления хлорангидрида до альдегида, которая проводится как каталитическое гидрирование на отравленном катализаторе Рс1/Ва804 с добавкой хинолина и серы. [c.317]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Эта реакция была впервые осуществлена над Рс1-катализатором М. М. Зайцевым в 1872 г. [17], а затем применена Н. Д. Зелинским для Pd, нанесенного на Zn [76]. Таким образом каталитическое восстановление хлорангидридов кислот было известно с конца прошлого века. К. Розенмунд и Ф. Цейтше [69] значительно усовершенствовали его, сделав пригодным для любых хлорангидридов, [c.402]

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ, восстановление хлорангидридов к-т в альдегиды в среде бензола, толуола, ксилола, тет-ралииа или декалина при 80—100 °С (кат.— чаще всего Pd, реже Ni или Pt) R (0) 1 -Ь Н2 -ч. R HO -Ь НС1. Р-ция использ. для получ. альдегидов жирного, алициклич., аром, и гетероциклич. рядов. Открыта М. М. Зайцевым в 1872 и подробно изучена К. В. Розенмундомв 1918. [c.510]

В этом синтезе использован метод восстановления хлорангидридов кислот по Розенмунду, подробно описанный Герш-бергом и Кейзоном [2]. Обзор о восстановлении по Розенмунду опубликован Мозеттингом и Мозинго [3J. Схема установки для проведения реакции описана Келвином [4]. [c.245]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Относящиеся к более позднему времени исследования Левина и его сотрудников подтвердили эти данные. Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот в обычных условиях, т. е. при применении стандартного никелевого катализатора Ренея, приводит к образованию соответствующих спиртов. Если же, однако, этот катализатор частично дезактивировать, например, кипячением с ацетоном, то с удовлетворительными выходами получаются альдегиды [54—56]. Таким образом, этот новый метод напоминает восстановление хлорангидридов по Розенмунду [36]. [c.299]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (III, 48—53 V, 345)., Восстановлеиие по Розенмунду (IV, 120). Петерс и Ван Беккум [I] описали удобный вариант метода восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду [2]. Этот способ основан на методике японских химиков [3], па которую в свое время пе обратили внимаиия. В качестве катализатора используют палладий на угле, в качестве акцептора хлористого [c.397]

Хорошо известным примером гидрогенолиза галогенсодержащих соединений является восстановление по Розенмунду, т. е. дегалогенирование хлорангидрида с образованием альдегида (см. разд. 7.5.3.1). Гидрогенолиз галогенпроизводных находит применение в органическом синтезе [177а] описано, например, использование атома галогена для блокирования активного центра в ароматическом ядре в конечной стадии синтеза галоген удаляется гидрогенолизом [1776] [схема (7.151)]. В качестве катализатора обычно используют палладий на носителе, в особенности палладий на угле. Так как выделяющаяся при реакции кислота ингибирует восстановление, обычно в систему добавляют основание [третичные амины или гидроксиды металлов I и И группы, например, Мд(0Н)2]. [c.316]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]

При восстановлении по Розенмунду хлорангидрид кислоты каталгг-тпчески восстанавливается водородом в альдегид. Главное затруднеппе метода— это легкость восстановления альдегида. Большие успехи были достигнутьс при использовании платиновых и палладиевых катализаторов, частично инактивированных серой или хинолином, хотя результаты не всегда устойчивы. [c.443]

Паал [169] нашел, что селективность никеля и платины в реакции неполного гидрирования тройных связей (С=С—>С=С) усиливается в результате дезактивации этих металлов небольшими количествами Ag, Си, С(3, Hg> А1, 5п, РЬ, ТЬ, Аз, 5Ь, В1, 5, 5е, Те, Ре или солей перечисленных элементов. Розенмунд в своей классической методике восстановления хлорангидридов в альдегиды применял палладий, дезактивированный серой [170]. Чистый же палладий давал либо спирт, либо углеводород. [c.201]

Практически не большее значение имеет каталитическое восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов проведенное Розенмундом и Цетше. Они применяли палладий и платину как в коллоидном растворе, так и осажденные на носителях [95]. [c.53]

Фрешль и Майер [96] сообщили о новом наблюдении, сделанном при восстановлении хлорангидридов двухосновных кислот. Предложенные Розенмундом и Цетше катализаторные яды оказались лишь замедлителями гидрирования, но они не изменяют соотношения количеств продуктов реакции. В качестве растворителей применялись бензол, толуол и тетралин катализаторами служили палладий — сульфат бария и осмий, осажденный на угле. [c.53]

Для нолучения Т. а. используют также реакцию хлорметилтолуолов с уротропином (см. Соммле реакция), восстановление хлорангидридов толуиловых к-т (см. Розенмунда реакция), парциальное электрохимич. окисление ксилолов. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология