Карбоновые восстановление

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

Превращение сложного эфира карбоновой кислоты в первичный спирт может быть достигнуто по Буво и Блану путем восстановления натрием и спиртом [c.110]

Карбоновые кислоты пиррола и продуктов его восстановления 985 [c.985]

Синтезы риньяра, гидроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот 24 [c.3]

Прямое образование альдегидов восстановлением карбоновых Кислот по реакции [c.402]

В этой группе наиболее значимыми в синтезе являются превращения кислородных соединений окисление спиртов до карбонильных соединений и до карбоновых кислот, а также обратные им реакции восстановления. Поэтому [c.113]

Непредельные карбоновые кислоты жирного ряда присоединяют водород только в присутствии катализатора, чем объясняются неудачи ранних попыток восстановления жидких растительных масел в твердые жиры. Низшие карбоновые кислоты гидрируются в присутствии N1 легко, но с нарастанием углеродной цепи скорость реакции снижается, хотя протекает быстрее, чем у ароматических кислот [c.356]

Вследствие частичного омыления эфира выход спирта при этом никогда ие бывает количественным тем не менее метод представляет известную ценность для превращения карбоновых кислот в спирты с тем же числом атомов углерода. Иногда этот метод видоизменяют таким образом, что вместо эфиров восстановлению подвергают амиды кислот С Н2п+ СОЫН з однако в этом случае реакция обычно проходит менее гладко. [c.110]

На стр. 111 уже упоминался ставший в последнее время весьма важным метод восстановления эфиров, карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.245]

При синтезах, которые должны были бы привести к образованию (-оксикарбоновых кислот, часто вместо них получаются непосредственно 7-лактоны например, лактоны образуются при восстановлении 7-кето-карбоновых кислот и циклических ангидридов кислот амальгамой натрия в кислом растворе, а также при кипячении -(-галоидзамещенных жирных кислот с водой [c.325]

В последнее время значительное применение получил новый некаталитический метод восстановления с помощью литийалюминий-гидрида ЫАШ . При нормальном давлении и в исключительно мягких условиях по Р. Нистрому и В. Брауну [84] восстанавливаются в спирты не только эфиры карбоновых кислот, но и сами карбоновые кислоты. Для таких реакций применяется аппаратура, аналогичная аппаратуре грнньяровских синтезов. В эфирный раствор Е1А1Н4 по каплям приливается эфирный раствор восстанавливаемого соединения. Реакцию удобно также вести в аппарате Сокслета. В этих условиях непредельные С=С-связи не гидрируются. Выходы предельных или непредельных спиртов составляют 90—95%. [c.404]

Почти ничего неизвестно о строении полициклических карбоновых кислот. Гоу хин (Goheen) [119], исследовавший этот вопрос, выделил из нефти Гольф Коуст смесь карбоновых кислот со средним содержанием углеродных атомов в молекуле 20,7. После того, как кислоты восстанавливались в соответствуюш,ие углеводороды, можно было определить процент углерода, входящего в состав колец. Оказывалось, что углеводороды, полученные восстановлением из карбоновых кислот, имеют около 2,6 кольца в молекуле. Вероятно, в высококипящих фракциях можно обнаружить кислоты, содержащие 4, 5 и больше колец в молекуле, что соответствует строению известных циклановых углеводородов, содержащихся в этих фракциях. [c.40]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

П[одуктами восстановления карбоновых кпслот являются пер-впчпт.с спирты. Однако кислоты реагируют с большим трудом, чем их сложные эфиры, поэтому для пол чения спиртов часто гидрируют эфиры. В результате образукзтся спирты с тем же числом атомов углерода, что в исходной кислоте, а сиирт, служивший для синтеза сложного эфира, регенерируется [c.505]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Высшие непредельные карбоновые кислоты, например олеиновая, легко присоединяют окись углерода и водород и после восстановления дают оксиметилкарбоновтле кислоты. Однако последпие представляют смесь изомеров с различным положением оксиметильной группы [8]. О влиянии строения олефинов с разветв [енным углеродным скелетом на их поведение при реакции гидроформилирования см. гл. XI. [c.523]

Это должно было бы о начать, что 1г прп восстановлении а-метилзамещен-ного первичного сппрта, в частности, в 1целочном плаве должна образоваться а-метилзамещенная карбоновая кнслота. [c.698]

Восстановление карбоновых кислот в альдегиды. Г. Лимприхт [72] и независимо от него Р. Пириа [73] при сухой перегонке кальциевых солей муравьиной и уксусной кислот получили впервые ацетальдегид в смеси с ацетоном. [c.401]

В абсолютном спирте, т. е. без катализаторов. Эфиры всех кислот, кроме муравьиной, дают при этом хорошие выходы соответствуюш,их первичных спиртов. Впоследствии были разработаны удобные каталитические способы. В. Шраут с сотрудниками [78] нашли, что эфиры карбоновых кислот при 200 ат и 300—400 в присутствии смешанных окисных катализаторов (типа метанольных) из СиО и Сг.Рз, в зависимости от условий, могут давать высокие выходы соответствующих спиртов или углеводородов (в результате более глубоко идущего восстановления -СН,ОН до —СНз). [c.403]

Аналогично можно проводить восстановление эфиров двухосновных карбоновых кислот в соответствующие гликоли. Например, диэтиловый -эфир адипиновой кислоты с 2пСг04 при 250 " и 350—400 ат превращается в гександиол-1,6. [c.404]

При восстановлении над СиСг-катализатором под давление. получаются соответствующие полиспирты без разрыва основной углеродной цепи. При действии на поликетоны H N в присутствии твердого K N получается желтый твердый полимер, анализ которого показывает, что 80% карбонильных групп превращается в оксинитрильные. При окислении азотной кислотой получается смесь двухосновных карбоновых кислот, показывающая, что в поликетонной цепи кето-группы распределены неупорядоченно. [c.732]

Восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров и карбоновых кислот (карбонилсодержаощх веществ) [c.26]

Можно проследить взаимосвязанную цепочку превращений алканов при их окислении сначала в спирты, затем в альдегады и, наконец, в карбоновые кислоты. Восстановление же карбоновых кислот приводит к альдегадам, которые, в свою очередь, восстанавливаются до спиртов, а после,дние - до соответствующих алканов [c.31]

Более современный способ восстановления эфиров карбоновых кислот, разработанный Фингольтом, Бондом и Шлезингером, основан на применении алюмогидрида лития, получаемого, из гидрида лития и хлорида алюминия [c.111]

При действии LiAlH4 на эфир карбоновой кислоты, растворенный в каком-нибудь индифферентном, растворителе, обычно гладко протекает реакция восстановления до спирта при комнатной температуре по схеме [c.111]

Глиоксиловая кислота обладает свойствами и карбоновой кислоты и альдегида восстановление ею аммиачного раствора нитрата серебра и образование гидразонов обусловлены наличием альдегидной группы. При кипячении со щелочью глиоксиловая кислота превращается в гликолевую и щавелевую кислоты [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология