Тиаинданы

В нижеописанных реакциях были исследованы следующие гомологи Х-тиаиндана [c.42]

Брои-1-тиаинданы, замещенные в гетероцикл г [c.57]

Нитро-1-тиаинданы, замещенные в гетероцикл [c.58]

Сернистые соединения этого типа содержатся в нефтяных фракциях, кипящих выше 230°, и могут быть представлены тиаинда-нами и тиатетралинами. Концентрация их в светлых дистиллятах невелика и лишь изредка превышает 10% от суммы сульфидов (см. табл. 2.5). Детальный анализ СС из нефти Уоссон привел к идентификации 18 соединений, относящихся исключительно к ряду 1-тиаиндана, а именно незамещенного 1-тиаиндана, 2-, 3- и 5-(или 7-) метил-, 2,2-, 2,3-, 2,4-, 2,5- (или 2,7-), 2,6-, 3,3-, 3,5- (или 3,7-) и 3,6-диметил-, 2-этил-, 2-метил-, 2-этил,- 2-метил-З-этил, 2,2,4-, 2,3,4- и 2,3,5- (или 2,3,7-)триметил-1-тиаинданов [103]. Среди них наиболее распространены соединения с алкильными заместителями в а-положении к атому серы. Ни одного члена ряда тетралина из нефтей пока не выделено. [c.66]

Сульфиды. Это наиболее изученный класс нефтяных ОСС. Присутствие сульфидов характерно для большинства нефтей страны, содержание их колеблется от 50 до 70% от ОСС. Подробные данные 6 составе, структуре и распределении сульфидов в дистиллятах и остатках для нефтей сульфидного и меркаптанового типа приведены в [Й]. В дистиллятах нк-540°С основная масса сульфидов представлена пяти- и шестичленными тиацикланами, содержащими от одного до девяти конденсированных колец в молекуле. Содержание тиаинда-нов, диалкил- и алкиларилсульфидов незначительное. Сульфиды дистиллятов оренбургской нефти более высокомолекулярные, а относительная доля ациклических сульфидов выше, чем в соответствующих дистиллятах нефтей сульфидного типа. С повышением температуры кипения дистиллятов увеличивается содержание высококонденсиро-ванных молекул сульфидов, увеличение молекулярной массы соединений определяется как ростом цикличности, так и увеличением степени замещения и длины алкильной цепи. [c.227]

Для очистки 16,3 г (0,11 моля) 2-метил-1-тиаиндана прибавляют к раствору 150 г (0,55 моля) сулемы в 0,47 л этанола, смесь кипятят 30 мин, затем охлаждают смесью лед—соль. Полученный крисглллический комплекс (выход 80%, т.пл. 115-116°С) встряхивают с иэооктаном при комнатной температуре, отфильтровывают от изооктана и обрабатывают избытком 15%-ной НС1. Выделившийся 2-метил-1-тиаиндан отгоняют с водяным паром, дистиллат экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают раствором NaH Oj, Послс перегонки получают хроматографически чистый [c.157]

Хроматографически чистый образец 2-мстил-1-тиаиндана может быть получен также с помощью препаративной ГЖХ. [c.157]

Условия ГЖХ колонка (Л = 8,3 м, d = 4 мм), заполненная 10%. полиэтилен ликольсукцината на ИНЗ-600 (0,4—0,25 мм ) гаэ-носитель - гелий (50 мл/мин) 160°С давление в колонке 1,59-1,63 атм, стандарт - гексадекан. Относительный удерживаемый объем 2-метил-1-тиаиндана 2,52. [c.157]

Для очистки 10 г (0,061 моля) 2-этил-1-тиаиндана прибавляют к 82,5 г (0,305 моля) сулемы в 0,245 л этанола, далее обрабатывают аналогично N 181, п, 3, Выход комплекса 78%, т.пл. 79—80°С (перекристаллизация из этанола). Комплекс обрабатывают аналогично N 181, п. 3. Получают хроматографически чистый 2-этил-1-тиаиндан, выход 50%, т.кип. 136-137,2°С/25 мм, 105.5°/4 мм, rib° 1,5790, 1,0628 ЛЖд найдено 51,28, вычислено 50,656,Emrq 0.624. Условия ГЖХ см. № 181, п. 3. [c.159]

Для очистки 5,95 г (0,036 моля) 3-этил-1-тиаиндана прибавляют к 52 г (0,19 моля) сулемы в 0,15 л зтанола, далее обрабатывают аналогично N"181, п.З. Вькод комплекса 87%, т.пл. 134-135°С (перекристаллизация из этанола). Получают хроматографически чистый 3-этил-1-тиаиндан, выход 49%, т.кип. 138- 138,5°С/25 мм, 1,5833, 1,0736 найдено 51,07, вьмислено 50,654, 0,414. Условия ГЖХ см. N" 181, п.З. [c.160]

В 2- -и З-бром-1-тиаинданах ориентирующее влияние заместителя совершенно аналогично влиянию алкильных групп, вследствие чего при бромировании и нитровании этих соединений образуются сооиетственно 2,> и 5,6-дкбром- и 2-бром-5-нитро- и 3-бром-v6-нитpoпpoизвoдныв 1-тиаиндана (табл.4). [c.44]

Метод А весьма удобен для получения больших количеств тиаиндена (в работе [1] подробное описание эксперимента отсутствует). [c.177]

К эфирному раствору 2-тиаиндениллития, полученному из 6,7 г (0,05 моля) тиаиндена как описано в N 201, при охлаждении смесью лед-соль прибавляют раствор 11,5 г (0,075 мопя) диэтилсульфата в 50 мп эфира. Смесь кипятят 10 ч, далее обрабатывают как в N 201. Получают [c.181]

Условия ГЖХ см. N 181, п.З. Относительное время удерживания 2,5-диметил-]-тиаиндена 4,35, [c.183]

СИНТЕЗ ГОМОЛОГОВ 1-ТИАИНДЕНА (БЕНЗОТИОФЕНА) [c.102]

Данные по синтезу и изучению свойств соединений ряда тиаиндена в литературе встречаются крайне редко. В то же время высказываются предположения, что значительная доля сернистых соединений высокомолекулярной части нефти приходится именно на бициклические конденсированные системы [1]. В связи с этим нами осуществлен ряд синтезов с целью получения гомологов 1-тиаиндена. [c.102]

Кроме вышеуказанных гомологов 1-тиаиндена, нами синтезирован [c.102]

Окислением полученных гомологов 1-тиаиндена избытком 28,5-ной перекиси водорода в ледяной уксусной кислоте получены перечисленные ниже соответствующие сульфоны, часть которых не описана в литературе. [c.103]

В 1972 г. был под еден итог изучению серосодержащих компонентов нефти, проводившемуся по проекту Ш Американского нефтяного института начиная с 1947 г. /70/. Было идентифицировано 176 индивидуальных соединений серы, относящихся к 13 структурным группам. Впервые были обнаружены в нефти алкил-циклоалкилсульфиды, алкиларилсульфиды и тиаинданы. Основные данные относятся к сравнительно низкокипящим фракциям, содержащим соединения С З- Сд5. Доказано, что главные сернистые компоненты высших фракций нефти представлены многокольчатыми тиофенами и сульфидами. Доказано, что тиофены не образуются за счет термической обработки тиофанов, как ранее безосновательно предполагали многие исследователи. Обнаружены отдельные нефти, отличающиеся сравнительно высоким содержанием свободной серы. [c.28]

Реакционная способность ароматического ядра 1-тиаинда-вов исследовалась в реакциях бромировавия, нитрования и сульфирования, условия проведения которых разрабатывались с учетом возмохности сопоставления полученных результатов. Во всех случаях в качестве растворителя применялся четкреххлориотый углерод. Соотношение реагирующих веществ - 1 1, продолжительность реакции - 3- ч, температура - 40-б0°С. [c.43]

С целью выяснения реакционной способно ти насыщенной гетероциклической части молекулы 1-тиаинданов были разработаны методы и условия их радикального галогенирования и нитрования и, как и в случае электрофлльных реакций, соответствующих оуль-фонов. Сульфирование 1-тиаинданов в гетероцикл в условиях радикальных процессов оказалось весьма сложной и экспериментально трудной задачей, поскольку 1-тиаинданы в реакциях сульфо-окисления и сульфохлорирования почти полностью разрушались. [c.55]

Бромирование Х-тиаиндана и его гомологов молекулярным бромом при нагревании в среде неполярных растворителей и Б отсутствие катализаторов приводит, как оказалось, к ионобромпроизводным, причем оптимальными являются следующие условия эквимолекулярное соотношение реагирующих веществ, растворитель - четыреххлористый углерод, температура реакционной смеси - 60°С, вреия реакции - 3—ч. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология