Соединения дальтонидные

Само существование соединений постоянного и переменного состава служит отражением общей идеи о единстве непрерывности и дискретности при химических превращениях. Соединения постоянного состава символизируют так называемую "привилегию дискретности" в химии, поскольку для химического взаимодействия характерно скачкообразное изменение состава и свойств продуктов при некоторых определенных соотношениях компонентов. Эти соотношения регламентируются основными стехиометрическими законами кратных отношений, эквивалентов и т.п. Для соединений переменного состава в пределах области гомогенности соотношения компонентов изменяются непрерывно при сохранении кристаллохимического строения фазы. В соответствии с этим непрерывно изменяются и свойства фазы. При этом для фаз переменного состава, которые относятся к дальтонидам в широком смысле, внутри области гомогенности существует "предпочтительный" состав, которому отвечает сингулярная точка на диаграмме состав — свойство. Для бертоллидных фагз, которые также обладают качественно своеобразным кристаллохимическим строением (по этому признаку относятся к соединениям), характерно монотонное изменение свойств в пределах области гомогенности, что роднит их с твердыми растворами. Для бертоллидов (в отличие от дальтонидов) внутри области гомогенности ни один из составов не обладает особыми свойствами, т.е. не является предпочтительным. Таким образом, бертоллиды представляют собой промежуточную ступень между твердыми растворами и химическими соединениями дальтонидного типа. Екли учесть, что сами твердые растворы являются промежуточной ступенью между механическими смесями и химическими соединениями, то прослеживается взаимосвязь [c.262]

Экспериментальный материал по исследованию диаграмм состояния и диаграмм состав — свойство свидетельствует о широком распространении промежуточных фаз переменного состава с иным характером измейения свойств в пределах области гомогенности. Отличительным признаком диаграмм состав — свойство таких систем является отсутствие инвариантной дальтоновской точки на изотермах физических свойств, например, твердости Н, в пределах области гомогенности промежуточной фазы (рис. 107). При этом, очевидно, ни один из составов в области существования фазы не будет предпочтительным и не характеризует состав соединения, на основе которого эта фаза существует. Такие фазы переменного состава были названы Курнаковым бертоллидами. По своей природе бертоллиды занимают промежуточное положение между твердыми растворами и соединениями дальтонидного типа. С химическими соединениями подобные фазы сходны в том отношении, что они обладают своеобразным, отличным от компонентов кристаллохимическим строением. С твердыми растворами бертоллиды роднит отсутствие предпочтительного состава в пределах области гомогенности, на базе которого сформирована фаза. [c.206]

Интересно, что Зелинский делает различие между катализом и KOHTaKtHbiMH явлениями. В катализе он принимает образование химических промежуточных комплексов (но все-таки не определенных соединений дальтонидного типа, как Ипатьев и Сабатье), а при контактных явлениях — взаимодействие, приводящее к деформации связей в молекулах. [c.111]

Не вдаваясь в подробное обсуждение названных здесь гипотез Густавсона, Фриделя и Крафтса и других исследователей, следует заметить, что при всем внешнем различии их по сути дела они принадлежат к тем теоретическим построениям, которые стремятся ввести катализ в русло стехиометрии, в русло классической теории промежуточных соединений дальтонидного типа. [c.159]

Стремление во всех случаях найти и показать такое определенное соединение дальтонидного типа в привычной форме гидрида, окисла, алкоголята, эфира и т. п. часто приводит к искусственным построениям, не отвечающим действительности. [c.131]

Рис. 125. Диаграмма электропроводности двойной спстемы с химическим соединением дальтонидного типа и твердыми растворами ниже солидуса.

Вряд ли правильно рассматривать высказанные Боресковым взгляды в качестве модернизированной химической теории промежуточных соединений, как это иногда делается [72]. Основной характеристикой старых химических теорий является признание образования промежуточных соединений дальтонидного типа. Боресков же в качестве основного тезиса выдвигает следующий удельная каталитическая активность сравнительно мало зависит от состояния поверхности и определяется в основном химическим составом катализатора и его химическим строением [61, стр. 15]. Он не отрицает влияния на каталитическую активность разных граней кристаллов катализатора, деформации структуры катализатора и т. п. А главное, промежуточные поверхностные соединения он вовсе не считает дальтонидами. Подчеркивая определяющий характер химизма при катализе, Боре-сков полагает необходимым развивать квантово-механические методы расчета поверхностного взаимодействия реагентов с катализатором. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология