Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дальтоновская точка

    ДАЛЬТОНИДЫ И БЕРТОЛЛИДЫ. Д.— химические соединения постоянного состава. Преобладающее большинство обычных химических соединений, описанных в курсах химии, т. е. соединений, состав которых подчиняется законам постоянных и кратных отношений, и образованию которых отвечает появление сингулярных (или дальтоновских) точек на диаграммах состав — свойство. Термин Д. ввел Н. С. Курнаков в 1914 г. для отличия от термина Б., при помощи которого обозначают соединения переменного состава, занимающие промежуточное положение между соединениями постоянного состава и твердыми растворами. Физические свойства (электропроводность, твердость и др.) Б. изменяются по плавным кривым, не имеющим дальтоновских [c.82]


    КИМ образом, по Курнакову, не состав твердой фазы характеризует дискретное химическое соединение, поскольку он может быть переменным в пределах области гомогенности, а состав, отвечающий дальтоновской точке на диаграммах состав — свойство. С этой точки зрения дальтонидами в широком смысле слова являются фазы переменного состава, внутри области гомогенности которых существует некоторый состав (не обязательно с целочисленными и небольшими индексами), отвечающий инвариантности свойств в данных условиях. [c.356]

    Обобщая данные по изучению бинарных систем жидких растворов и твердых сплавов, в 1912 г. Курнаков предложил следующее определение химического соединения с точки зрения учения о фазах Определенное химическое соединение представляет фазу, обладающую сингулярными, или дальтоновскими, точками на линиях ее свойств. Состав, отвечающий этим точкам, остается постоянным при изменении факторов равновесия системы [3]. [c.191]

    Курнаков установил также наличие систем, когда при взаимодействии А и В образуются соединения, явно неопределенные, например, когда в большом интервале процентных отношений А В состав АтВ обладает переменными значениями тип (рис. 16). Оказалось, что дальтоновских точек для подобных систем не существует. Переход от компонента А к образовавшемуся соединению АтВ,г происходит не резким, четко фиксированным скачком, а осуществляется постепенно на некотором отрезке кривой. При этом возможно указать лишь начало перехода в другое качественное состояние (точка а) и конец этого процесса (точка Ь). [c.230]

    СИНГУЛЯРНАЯ ТОЧКА (дальтоновская точка) — точка на химич. диаграмме, отвечающая определенному недиссоциированному химич. соединению. Понятие введено Н. С. Курнаковым (1912) для согласования принципа соответствия (см. Соответствия принцип) с видом диаграмм вязкости двойных жидких систем, в к-рых образуется недиссоциированное соединение. В то время как в системах, в к-рых образуется диссоциированное соединение, ему отвечает один геометрич. образ, нанр. одна кривая линия в диаграммах двойных систем, в системах с образованием недиссоциированного соединения ему, как правило, отвечают два геометрич. образа, напр, две кривые на диаграммах двойных систем. На диаграммах плавкости двойных систем А—В с образованием диссоциированного или недиссоциированного соединения А В (обозначенного буквой, У, рис. 1—3) [c.437]

    Существование их нужно считать подтверждением воззрений Менделеева на природу растворов. Таким образом, мы подходим к выводу, что не состав фазы характеризует определенное соединение, так как он является вообще переменным, а состав сингулярной или дальтоновской точки на диаграммах свойств фазы (стр. 14). [c.44]


    Сингулярные точки служат необходимым признаком для открытия определенных соединений в однородной твердой или жидкой среде. Их по всей справедливости можно назвать также дальтоновскими точками, так как ими определяется закон кратных пропорций Дальтона. В этом заключается значение диаграмм свойств равновесных систем для одного из важнейших вопросов современной химии (стр. 14). Так характеризует сингулярные точки Н. С. Курнаков. [c.43]

    Первый принцип заключается в том, что непрерывное изменение состава системы вызывает непрерывное изменение ее. свойств. Согласно второму принципу, каждой фазе (или комплексу фаз) системы отвечает определенный геометрический образ на химической диаграмме. В дополнение к данному принципу Н. С. Курнаковым в 1912 г. было введено понятие о сингулярных (дальтоновских) точках химической диаграммы. Сингулярной называется точка на химической диаграмме, отвечающая определенному недиссоциированному химическому соединению. Какое бы физическое свойство ни изучалось для данной системы (температура плавления, вязкость, плотность и др.), эта характерная точка диаграммы (точка максимума, точка минимума или точка пересечения двух ветвей одной и той же кривой) всегда лежит при одном и том же химическом составе. [c.180]

    Точки экстремума в двойных системах, отвечающие составу химических соединений, И. С. Курнаковым названы дальтоновскими в честь Дальтона, открывшего закон постоянства состава и признававшего существование химических соединений только постоянного состава. Дальтоновские точки на изотермах свойства относятся к критическим в математическом понимании и появляются на диаграммах, когда в системах образуются прочные химические соединения. Наряду с ними на изотермах свойства могут существовать экстремальные точки и точки перегиба, которые служат признаком химического взаимодействия между компонентами, но не отвечают составу химических соединений, если последние диссоциированы в заметной степени. Эти точки являются важными [c.115]

    Дальтоновская точка отвечает в духе учения Н. С. Курнакова [9] химическому соединению, причем на кривых состав — свойство этой точке соответствует максимум (например, точка плавления на рис. 11.10, Ь) или минимум (например, точка на кривой электропроводности о на рис. 11.10, Ь). В случае дальтоновской точки на рис. 11.12, Ь можно было сделать вывод о присутствии в системе соединения переменного состава. Такой вывод противоречил, однако, состоянию химии в начале XX столетия, ибо шел вразрез и с законом Дальтона, и с законом Д. И. Менделеева. Н. С. Курнаков тонко вышел из трудного положения, приняв, что соединение (например, АВ) [c.126]

    Если компоненты А и В химически взаимодействуют между собой и образуют соединение постоянного состава (АВг, А2В3, АВ ИТ. п.), то оно отражается на диаграмме состав — свойство в виде сингулярной, или дальтоновской, точки (М, т, рис. 3, 4). Состав, отвечающий этой точке, является инвариантным для всех свойств, например, для температуры плавления Тпл, температуры кристаллизации Гкр, вязкости Т1 и т. д. (рис. 3). Образующиеся таким путем соединения подчиняются закону постоянства состава Пруста и закону кратных отношений Дальтона. Поэтому Н. С. Курнаковым они названы дальтонидами. В точке М дальтониды представляют собой чистые индивидуальные соединения АВ. В точках, близких к М, это растворы компонентов А и В в соединении АВ, а в точках, отдаленных от М. где концентрация соединения АВ невелика, имеет место раствор этого соединения в избытке того или другого компонента, А или В. В общем же все другие точки по обе стороны от М (и, следовательно, кроме М) отвечают образованию растворов или фаз переменного состава. [c.67]

    Исходя из этого, И. С. Курнаков прищел к выводу, что не состав фазы характеризует определенное соединение, так как он является вообще переменным, а состав сингулярной, нли дальтоновской, точки на диаграммах свойств фазы. Разрыв в сплошности линий свойств, который был положен Д. И. Менделеевым в основу своих воззрений на растворы при исследовании их плотности, получил, таким образом, наглядное геометрическое определение. Дальто-новская точка па непрерывной кривой химической диаграммы оказалась столь же точной характеристикой стехиометрически определенного соединения АВ. [c.67]

    Экспериментальный материал по исследованию диаграмм состояния свидетельствует о широком распространении промежуточных фаз переменного состава с иным характером изменения свойств в пределах области гомогенности. Отличительным признаком диаграмм состав — свойство таких систем является отсутствие инвариантной дальтоновской точки на изотермах физических свойств, напри мер твердости Я в пределах области гомогенности промежуточной фазы у (рис. 163). При этом, очевидно, ни один из составов, лежащих в области существования фазы, не будет предпочтительным и не характеризует состав соединения, на основе которого эта фаза существует. Такие фазы переменного состава были названы Курнаковым бертоллидами. По своей природе бертоллиды занимают [c.356]


    Дальтоновской точкой называется течка максимума или минимума значений свойств на диаграмме состояния, отвечающая определенному составу [обычно с целочисленньши индексами). Если границы гомогенности фазы простираются вправо и влево от этой точки, то фаза называется дальтонидной переменнсго состава рассматриваемая по Курнакову как твердый раствор). [c.145]

    В соответствии с современными представлениями класс дальтонидов не ограничивается соединениями постоянного состава, но включает в себя большое число фаз переменного состава. Необходимым условием существования дальтонидной фазы является лишь наличие внутри области ее гомогенности некоторого предпочтительного состава, которому отвечает сингулярная точка на диаграммах состав — свойство. При изменении внешних условий состав дальтонида может изменяться. Однако при заданных температуре и давлении состав, отвечающий сингулярной дальтоновской точке, отражает "привилегию дискретности" в химии. Таким образом, по Курнакову, не состав твердой фазы характеризует дискретное химическое соединение, поскольку он. может быть переменным в пределах области гомогенности, а состав, отвечающий дальтоновской точке на диаграммах состав — свойство. С этой точки зрения, дальтонидами в широком смысле являются фазы переменною состава, внутри области гомогенности которых существует некоторый состав (не обязательно с целочисленными и небольгиими индексами), отвечающий инвариантности свойств в данных условиях. [c.206]

    Экспериментальный материал по исследованию диаграмм состояния и диаграмм состав — свойство свидетельствует о широком распространении промежуточных фаз переменного состава с иным характером измейения свойств в пределах области гомогенности. Отличительным признаком диаграмм состав — свойство таких систем является отсутствие инвариантной дальтоновской точки на изотермах физических свойств, например, твердости Н, в пределах области гомогенности промежуточной фазы (рис. 107). При этом, очевидно, ни один из составов в области существования фазы не будет предпочтительным и не характеризует состав соединения, на основе которого эта фаза существует. Такие фазы переменного состава были названы Курнаковым бертоллидами. По своей природе бертоллиды занимают промежуточное положение между твердыми растворами и соединениями дальтонидного типа. С химическими соединениями подобные фазы сходны в том отношении, что они обладают своеобразным, отличным от компонентов кристаллохимическим строением. С твердыми растворами бертоллиды роднит отсутствие предпочтительного состава в пределах области гомогенности, на базе которого сформирована фаза. [c.206]

    Чтобы устранить это противоречие принципу соответствия, Курнаков и Жемчужный [2] предложили считать эти две кривые (нижние кривые АМ и ВМ на рис. XXIX.4) за две ветви одной и той же кривой, которая пересекает сама себя в точке М. Продолжение этих ветвей показано пунктиром. Но в таком случае М является, говоря геометрически, двойной узловой точкой. С другой стороны, абсцисса этой точки дает состав химического соединения, которое, по крайней мере при рассматриваемых условиях, совершенно недиссоциировано и, следовательно, обладает постоянным составом, независимым от условий равновесия. Значит, точка М, будучи особой точкой,, обладает еще тем свойством, что отвечающий ей состав не изменяется при изменении условий равновесия, нанример, при изменении температуры и и давления. Таким образом, М является сингулярной, или дальтоновской, точкой (см. гл. IV и XI). [c.447]

    Каждое из этих уравнений выражает собой две совпадающие прямые, пересечение которых опять дает дальтоповскую точку с координатами х = = 1/а, у = /4. Таким образом, эта точка отвечает составу химического соединения X = /а- На рис. ХХХ.4 построена диаграмма для этого случая. Указанные выше прямые АО и ВО дают изотерму выхода для случая образования недиссоциированного соединения АдВа эта изотерма — сингулярная кривая с дальтоновской точкой, отвечающей химическому соединению (точка О). Если К =0, то изотерма реакции сливается с осью х. [c.471]

    При изучении твердых металлических сплавов, а также органических жидких систем методами физико-химического анализа обнаруживались фазы, состав которых не подчинялся стехиометрическим законам. Однако эти фазы сохраняли однородность и устойчивость в определенном весовом отношении компонентов. Диаграммы состав—свойство, отражавшие процессы, протекавшие в равновесных системах, показывали для ряда твердых фаз максимум на кривой ликвидус и солидус, в котором соотношение компонентов подчинено законам постоянства состава и простых кратных отношений, а для кривых изменения свойств этих фаз характерны сингулярные (дальтоновские) точки. Этим точкам, по мнению Курнакова, соответствовало образование в системе химических соединений постоянного состава, или дальтонидов. В отличие от последних, Н. С. Курнаков [2], как известно, установил наличие в сплавах бертоллидов, т. е. твердых фаз переменного состава, для которых максимум на кривых свойств или вовсе отсутствует, или же имеется, но не отвечает сколько-нибудь постоянным стехиометрическим отношениям взаимодействующих компонеитов и плавно смещается при изменениях факторов равновесия. [c.191]

    Дагерротипия 1—1017 Дакрон 4—228, 229 Дальний порядок 2—840 4—276 Дальтона законы 1—1017 Дальтониды 1—1018 3—167 Дальтоновская точка — см. Сингулярная точка Даммара 1—1019 Данаит 3—34 8 Даналит 3 — 137 [c.559]

    Ошибочные воззрения Аррениуса полностью опроверг выдающийся русский ученый академик Н- С. Курнаков. Исследования, проведенные Курнаковым, подтвердили основные естественнонаучные и философские идеи Менделеева о растворах. Им было доказано единство прерывности и непрерывности как в растворах, так и в определенных соединениях. Н. С. Курнаков развил дальше идею Менделеева о том, что единство прерывности и непрерывности свойственно не только растворам, но и ти-пичны.м химическим соединениям, которые могут обладать неопределенным, точнее говоря, переменным химическим составом. Если в системе химически взаи.чодействующих веществ образуется химическое соединение, то оно, как правило, проявляет себя на диаграмме состав-свойство в виде особой, как он назвал ее сингулярной или дальтоновской точки . Состав, отвечающий сингулярной точке, остается постоянным (инвариантным) для всех свойств вещества и характеризует определенное соединение, которое следует закону кратных отношений Дальтона. Такие соединения Курнаков назвал дальтонидами [c.257]

    Сингулярные точки при физико-химическом анализе служат необходимым признаком то.-о, что огкрьпо определенное соединение в однородной твердой или Ж1ИДК0Й среде. Дальтоновские точки, ясно выступающие при из.мерении электропроводности, твердости, внутреннего трсния, как показал курнаков, находятся также на линиях других свойств, например удельного веса, термического эффекта, показателя преломления и т. п. Их существование подтверждает правильность воззрения Менделеева на природу растворов. [c.257]

    Н. С. Курнаков отмечает, что дальтоновские точки, выступающие с необыкновенной ясностью при измерении элек- [c.43]

    II. 12). Дистектическая диаграмма состояния с областями твердых растворов как бы состоит из двух эвтектических диаграмм с областями твердых растворов при наличии одной дистектической точки. К каждой из этих частей диаграммы полностью относится сказанное выше об эвтектической диаграмме с твердыми растворами. Фаза переменного состава, в пределах области гомогенности которой находится дальтоновская точка В, называется дальтонидом или дальтонидной фазой. [c.126]

    Некоторые виды дефектов в решетках реальных кристаллов (типа структур Шоттки или Френкеля) не связаны с изменением химического состава и не ставили перед химией вопросов о пересмотре основных стехиометрических законов. Структуры замещения или внедрения, т. е. твердые растворы первого или второго рода, прекрасно укладываются в широко известную картину диаграмм состояния с областями твердых растворов. Существование твердых растворов также не вносило неясностей в освещение стехиометрических законов химии (закона постоянства состава, закона простых и кратных отношений п др.). В самом деле образование, например, дистектики с двусторонией областью твердых растворов легко совместимо с представлениями, развитыми Н. С. Курнаковым [23]. В соединении постоянного состава, например АВ, растворяются как А, так и В (см. 11.16) возникает твердый раствор, фаза переменного состава, дальтонид, отличающаяся тем,что соединение постоянного состава, нанример АВ (дальтоновская точка), иа которо.м основана фаза, лежит в пределах области ее гомогенности (см. рис. П.12, а). Если соединение, на котором основана фаза,. лежит вие пределов области гомогенности фазы, такая фаза называется бертоллидной [24] (рис. 11.12, Ь). Бертоллиды этого типа мы предложили называть бертоллидами Курнакова. Они образуются элементамп 8Ь, В1, РЬ, Т1, Зп, Hg, С(1, 2п, Си, N1, Со, Ее [25] (например, у-фаза системы РЬ — Т1) и имеют характер сплавов. [c.245]

    Н. С. Курнаков ([23], стр. 56-—59) дал следующую формулировку понятия химического соединения Химический индивид, принадлежащий определенному соединению, представляет фазу, которая обладает сингулярной точкой, т. е. инвариантом состава при превращениях равновесной системы . Здесь сингулярная точ1 а — это не геометрический инвариант, а химический инвариант состава. Сохраняя это понимание сингулярной точки и потому именуя ее дальтоновской (во избежание недоразумений), как это делал и Н. С. Курнаков, автор в [9] дал следующую формулировку, согласно которой к химическим соединениям отнесены лишь те фазы переменного состава, которые резко отличаются по строению и свойствам от исходных простых веществ Химические соединения это сложные вещества, существующие в виде а) фаз постоянного состава (молекулярные и др. структуры), б) дальтоновских точек фаз переменного состава, [c.249]


Смотреть страницы где упоминается термин Дальтоновская точка: [c.358]    [c.358]    [c.360]    [c.381]    [c.146]    [c.146]    [c.206]    [c.206]    [c.207]    [c.208]    [c.179]    [c.180]    [c.181]    [c.207]    [c.208]    [c.192]    [c.229]    [c.230]    [c.574]    [c.116]    [c.249]   
Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.58 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.126 , c.245 , c.249 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте