Структуры деформация

Физико-механические свойства. Структура полиуретанов определяет все важнейшие их свойства. Только в уретановых эластомерах достигаются высокие напряжения при деформации растяжения и сжатия без введения наполнителей [2, с. 195]. [c.545]

Высокие значения сопротивления разрыву ненаполненных смесей пропиленоксидного каучука указывают на наличие или образование при растяжении кристаллической структуры. Струнский с помощью рентгеноструктурного анализа показал, что сополимеры СКПО, полученные в различных условиях, содержат до 20% кристаллической фазы. Следует также отметить, что вулканизаты характеризуются низкой остаточной деформацией при испытаниях на сжатие. [c.578]

Выше мы кратко рассмотрели зависимость от молекулярной структуры эластомеров технологических свойств сажевых смесей и основных физико-механических свойств вулканизатов. Можно указать на ряд других свойств резин, имеющих важное значение при конструировании различных резино-технических изделий, такие как усталостная выносливость, ползучесть, остаточные деформации и др., улучшение которых связано с получением однородных материалов — однородных сеточных структур, что в свою очередь, опирается на внедрение каучуков с определенным молекулярным составом. Весьма существенным является также использование растворимых вулканизующих групп и интенсификация процессов смешения. [c.92]

С уменьшением tj , т. е. с ростом поврежденности структуры, деформация при постоянных а и увеличивается. Работнов [157] принял упрощенно, что поврежденность U1 является универсальным структурным параметром, определяющим наряду с напряжением кинетику ползучести и разрушения, т. е. [c.249]

При высоких нагрузках кривые е (т) приобретают S-образный вид, что свидетельствует о появлении в структуре деформаций разрушения. [c.171]

Это свидетельствует о том, что как только в образце сформировалась микрофибриллярная структура, деформация его развивается по одному закону. Заканчивается она, по-видимому, из-за того, что приложенное к образцу напряжение становится больше предельно допустимого при данных условиях ориентирования. Предположение о том, что причиной разрушения ориентируемого полимера может быть резкое сокращение на последних этапах вытяжки его времени жизни (т) под ориентирующей нагрузкой, было высказано в работе [136]. [c.230]

Для описания пространственных структур достаточно двух топологических инвариантов N — числа несвязанных частей и G — рода поверхности раздела фаз. Величина G характеризует связность пространства фазы (безразлично какой), она определяется числом сквозных сечений участков многосвязной области, для которого число несвязанных частей фазы сохраняется неизменным, Любое преобразование многосвязной области, происходящее в результате ее деформации без разрывов и склеек, т. е. без изменений ее связности, называется гомеоморфным. Таким образом, все геометрические объекты, характеризуемые одним числом связности G, гомеоморфны (топологически эквивалентны). Топологическая эквивалентность тел класса G сохраняется также и при изменении размерности тела — при преобразовании точки в объем, при преобразовании участков контакта объемов или поверхностей в отрезки и наоборот. Это справедливо только для гомеоморфных преобразований. Характеристика тела G совпадает с характеристикой связности топологически эквивалентного ему графа — первой группы Бетти, В . Очевидно также равенство числа отдельных частей N тела G = и числа несвязанных частей эквивалентного ему графа N = В . Считая каждую из фаз -фазной. системы телом, ограниченным поверхностью класса G , для эквивалентного ему графа (или сети) может быть записано следующее уравнение Вц = С — -f B i, где B i — нулевая группа гомологий (или нулевая группа Бетти) — число разобщенных частей графа Вц — первая группа гомологий (первая группа Бетти) — число замкнутых одномерных циклов графа Pi — число узлов i — число связей между ними. [c.134]

Кинетика процессов с участием твердых веществ существенно отличается от кинетики реакций в системах газ — жидкость. Ее особенности обусловлены прежде всего пространственной локализацией реакции. Процессы переноса в твердом теле протекают крайне медленно, поэтому вызванные реакцией локальные изменения состава и структуры, деформация кристаллической решетки и др. весьма медленно релаксируют, так что времена реакции обычно оказываются весьма малыми, по сравнению с временами релаксации. Вследствие этого твердое тело в химической реакции обычно проявляет свойства системы с памятью вносимые самой реакцией изменения реакционной способности фиксируются и влияют на дальнейший ход реакции. Этот эффект обычно обусловливает нестационарное протекание реакции, что влечет за собой необходимость применения специальных методов кинетического анализа. Приемы такого анализа мы рассмотрим главным образом на примере реакций газа с твердым телом. [c.267]

Первые три случая широко применяются при определении деформационных свойств пластмасс. Получаемые при этом функции зависят от характера межмолекулярных взаимодействий в процессе деформирования. При изменении структуры материала изменяются его свойства, поэтому при проведении эксперимента необходимо обеспечить постоянство структуры. Деформации не должны быть большими, чтобы структура за время испытания не могла существенно измениться. Повторные испытания следует проводить после нормализации испытуемого образца. Несоблюдение указанных условий затрудняет выявление закономерностей деформирования. В этом отношении совершенно неудовлетворительными являются принятые испытания на разрывных машинах. По результатам таких испытаний чрезвычайно трудно выявить деформационные свойства материалов, поскольку в процессе опыта непостоянны три величины сг, е и т (скорость деформации является величиной производной), структура материала непрерывно изменяется по мере удлинения испытуемого образца. Получаемые в таких экспериментах результаты (см. рис. 2) с трудом поддаются расшифровке. [c.33]

Кристаллические фибриллы внедряются в матрицу, состоящую из некристаллических участков. Молекулы ориентированы вдоль фибрилл. Они непрерывно переходят в матрицу. При растяжении волокна с такой структурой деформация может осуществляться следующими способами [c.91]

Отсутствие вязкого течения в полимерах с жесткой сетчатой структурой. Деформация полимеров с жесткой сетчатой структурой слагается из упругой и высокоэластической и существенно отличается от деформации линейных полимеров. Эти отличительные особенности заключаются в следующем. [c.70]

Однако при больших значениях е (е 0,885 с ), т. е. при более глубоком разрушении структуры деформацией непрерывного сдвига вп при вибрации может снижаться с ростом 1 (см. [c.183]

При различных условиях деформирования, соответствующих различным условиям эксплуатации, те или иные параметры могут по-разному влиять на поведение резин. В области малых деформаций (<1%) теплообразование и тангенс угла механических потерь определяются в основном типом сажи в области больших деформаций (> 10%) определяющую роль играет структура сетки подвижной каучуковой матрицы в области средних деформаций влияние различных структурных параметров соизмеримы между собой. [c.91]

Согласов ие ритмики обычно не требует введения новых полей и веществ. В этом сила приема. Аналогично обстоит дело и с другим приемом — структурированием. Смысл приема — в придании веществам и полям определенной структуры для получения дополнительного эффекта. Типичный пример — изобретение по а. с. 536374 Способ профилирования материала типа пруткового путем наложения на заготовку ультразвуковых колебаний и ее пластической деформации, отличающийся тем, что, с целью получения на заготовке периодического профиля синусоидального характера, заготовку [c.99]

С и градиенте ско )ости деформации О сек 1, пз, не более Предел прочности при / = 50 С, г/см , не менее Коллоидная стабиль ность, %, не более Однородная мазь глад кой структуры от светло желтого до светло-корич невого цвета. Температу ра каплепадения, °С, не, ниже. ........ [c.223]

Связь между своеобразной структурой эластомеров и их способностью к необычайно большим обратимым деформациям очевидна. Качественно она может быть описана следующим образом. Под действием внешних сил, например, растяжения, молекулярные цепи могут разворачиваться, принимая менее свернутые конфигурации, частично ориентированные в направлении оси растяжения. Стремление молекулярных цепей перестроиться таким образом, чтобы принять свои первоначальные конфигурации, обусловленное уменьшением энтропии вытянутых, частично упорядоченных состояний цепи, приводит к возникновению упругой возвращающей силы. [c.18]

Связь между атомами углерода и азота термически недостаточно прочна, поэтому именно она рвется прежде всего при высоких температурах. Это приводит к деструкции пространственной структуры в резинах, к высокому накоплению остаточной деформации сжатия при высоких температурах. Кроме того, наличие в вулканизатах аминогрупп, имеющих основной характер, способствует дальнейшему отщеплению фтористого водорода, что ведет к структурированию материала. [c.505]

Однако при изучении различных вулканизатов в широком интервале температур и деформаций обнаруживаются существенные различия вязкоупругих свойств в зависимости от структуры эластомеров и условий их вулканизации. [c.83]

Специфика растворной полимеризации обусловливает возможность получения полимеров, содержащих некоторое количество микроблоков полистирола. Проведенные исследования [43, 44] показали, что наличие в сополимере значительных количеств микроблоков полистирола приводит к заметному ухудшению свойств резин, связанному, по-видимому, с появлением дефектов в структуре вулканизационной сетки так, с увеличением содержания микроблоков полистирола наблюдается значительное понижение напряжения при удлинении, сопротивления разрыву, эластичности и сопротивления истиранию, повышение теплообразования и остаточной деформации (рис. 5). [c.278]

Заслуживают внимания данные рассмотрения зависимости молекулярно-массового распределения бифункционального преполимера различной полидисперсности и распределения цепей между узлами разветвления в реакциях образования трехмерных структур [49]. Весьма неожиданным оказалось влияние молекулярной массы в диапазоне (2,3 5,0) Ю" сегментированных эластомеров на температуру стеклования, сопротивление многократным деформациям, раздиру и гистерезис. Вероятно, причину аномального поведения этих систем следует искать в реструктурировании и упорядочений самих сегментов [50]. [c.539]

Природа поперечных связей в эластомерах оказывает значительное влияние на их физико-механические свойства. Так, алло-фановые и биуретовые структуры придают полиуретанам сочетание высокой твердости и эластичности [56]. Уретановые связи характеризуются улучшенной термической стабильностью по сравнению с двумя предыдущими структурами. При вулканизации уретановых каучуков серой образуется лабильная сетка, способная к перестройке при воздействии напряжений. Серные вулканизаты, как правило, имеют высокие значения сопротивления раздиру [57]. Относительно прочные С—С-связи снижают у эластомеров остаточные деформации. [c.542]

Для решения проблемы создания полиуретанов с высокой усталостной прочностью традиционный подход, основанный на анализе критических разрывных характеристик, неприемлем. Более эффективным оказалось математическое моделирование систем с учетом особенностей молекулярной структуры полимера [67]. В этом случае полимер можно подвергать относительно низким деформациям, и, следовательно, изучать менее дефектную сетку. [c.546]

Очевидным условием существования жидких прослоек является хорощее смачивание твердой поверхности. Приведенное выражение (5.8) хорощо описывает процессы пластической деформации во многих гетерофазных системах различной химической природы [262—264]. Экспериментальный материал, полученный для увлажненных поликристаллов или порошков хлоридов натрия и калия [262], позволяет с уверенностью считать именно влагоперенос основным механизмом соляной тектоники. Это объясняет повышенную пластичность каменной соли и ее склонность образовывать в земной коре купола, шляпы, грибы и другие диапировые структуры. [c.91]

Квантовохимический подход к прогнозированию гетерогенных катализаторов опирается на методы расчета электронной структуры молекул и твердых тел [7—11]. Наиболее фундаментальными свойствами твердых тел, определяющими характер хемосорбции и катализа на них, являются параметры их энергетической зонной структуры, такие, как энергия уровня Ферми, плотность состояний на границе Ферми, ширина энергетических зон и т. п. Реальная структура катализатора проявляется в деформации энергетических зон вблизи поверхности, наличие дислокационных дефектов, неупорядоченности структуры, а также в изменениях, порождаемых взаимодействием катализатора с субстратом. Все это необходимо принимать во внимание при прогнозировании катализаторов. [c.60]

В структуре белого олова не находят тетраэдрической четверной координации, как в структуре серого олова, относяшейся по типу к структуре алмаза (фиг. 17 и стр. 87). В белом олове осуществляется шестерная координация (фиг. 65), которая характеризуется четырьмя расстояниями по 3,02 и двумя по 3,17 А. Этот структурный тип геометрически можно вывести из алмазной структуры деформацией сжатия вдоль одной из трех осей четвертого порядка. Сжатие в этом направлении уменьшает все геометрические размеры на 39%. Общая симметрия при этом снижается до тетрагональной, а первоначальная тетраэдрическая координация сильно уплощается и переходит в шестерную за счет двух более отдаленных атомов, которые приближаются к центральному атому ). [c.102]

Поскольку гетерогенные структуры обладают меньшей пластичностью, обработка давлением сплавов по возможности должна производиться в однофазном состоянии, так как при гомогенной структуре отдельные кристаллы подвергаются более равномерной деформации. В случае же гетерогенной структуры деформация может быть неравномерной вследствие различных свойств кристаллито з разных фаз. [c.183]

Наклепом называется упрочнение мет алла под дейсгвием пласги-ческой деформации. Пластическое деформирование ведет к образованию сдвигов в криет аллах, к дроблению блоков мозаичной структуры, а при значительных степенях деформаций наблюдается заметное изменение формы зерен, их расположения в ггространстве, причем между зернами возникают трещины, что приводит к повышению плотности дислокаций. Одновременно этот процесс порождает искажения кристаллической решетки, что создает многочисленные препятствия перемещению дислокаций. Все это вместе приводит к увеличению запаса свободной энергии. [c.87]

Рассмотренио соотношений между физическими снойстнами и структурой углсводородои удобно начать с краткого обзора данных о природе связей между атомами [64, 97, 35]. В настоящее время принимается, что валентные электроны могут находиться в различных положениях вокруг атомов, связанных химической связью иными словами, считается, что существует электронное облако , находящееся вокруг атомов и между ними положения, занимаемые валентными электронами в любой фиксированный момент времени, мо1 ут быть определены на основании вероятностных соображений [97]. Из данных инфракрасной спектроскопии, а также из других подобных данных известно, что связи между атомами могут претерпевать деформации изгиба и растяжения [35]. [c.227]

Тиксотропические вещества в этом случае применение постоянного напряжения вызывает коэффициент сдвига, который сначала уменьшается, а затем увеличивается. Он может быть описан как вызванный вязкостным истечением, преодолеваемым сначала эластичным восстановлением (упругостью), которое замедляет скорость сдвига, и затем усиливается разрушением внутренней структуры, которое допускает более быстрое истечение. До тех пор, пока усилие мало, удаление напряжения допускает почти полное эластичное восстановление, потому что наблюдается лишь эластичная деформация. Когда напряжение сдвига достигает своего предельного значения, то восстановление происходит неполностью очевидно, наблюдалась структурная деформация. Скорость сдвига (при постоянном напряжении) может увеличиваться со временем, но при удалении напряжения первоначальное сопротивление сдвпгу постепенно восстанавливается это указывает на обратимость разрушения внутренней структуры при соответствующих условиях. [c.546]

Кроме линейных макромолекул, существует другой тип непла-стицирующихся структур — предельно разветвленные частицы плотного микрогеля. Такие полимерные частицы не должны раз-рушаться при сдвиговой деформации, так как во внутренних областях сшитых структур образование захлестов затруднено вследствие стерических препятствий. Действительно, такие частицы с размерами (1—2)-102 нм обнаружены в НК, бутадиен-стироль-ных и бутадиен-нитрильных каучуках на рис. 4 (кривая 4) приведена зависимость вязкости по Муни бутадиен-нитрильного каучука СКН-40 СШ от времени пластикации. [c.77]

В соответствии с геометрическим строением элементов твердой фазы выделяются корпускулярные, губчатые, сетчатые, пластинчатые, волокнистые п другие типы структур, в пределах которых также существует множество разновидностей. К корпускулярным структурам, например, относят тела, в которых поры образованы промежутками (пустотами) между компактными частицами, составляющими скелет тела, а поры губчатого строения представляют собой каналы и иолостп в сп.тошном твердом теле. Возможны смешанные структуры, в которых содержится несколько типов элементов. По принципу дополнительности аналогичная к.тассп-фикация справедлива и для описания пространства пор. Принцип дополнительности играет основную роль прп выборе моделей для описания физико-химических явлений и процессов в пористых средах. Например, при описании таких явлений, как фильтрация, диффузия, капиллярная конденсация, капиллярное всасывание, высыхание, электропроводность и т. п., используются модели, описывающие строение пространства пор, тогда как для решения задач прочности, деформации, ползучести, коррозии, отвердевания и т. п. 1юп0льзуются в основном модели строения твердого скелета. [c.127]

Кроме того, опыт показывает, что нестабильность течения меньше у полимеров, макромолекулы которых имеют небольшое число длинноцепочечных разветвлений. Это, видимо, объясняется их склонностью к пластикации и меньшей долей эластически эффективных узлов в структурах, содержащих разветвленные макромолекулы, что способствует рассеянию энергии при деформации. Наличие в каучуках сильно структурированных (плотных) частиц также повышает стабильность течения смесей (но может ухудшать другие показатели), так как частицы нарушают регулярность сетки физических зацеплений и понижают ее способность к накоплению энергии внешней деформации. Например, при изучении вязко-упругих свойств акрилатных каучуков было показано, что разрушение структуры расплавов, усадка в формах и разбухание экструдатов резко уменьшается при введении в каучуки сильно сшитых частиц размером 50—300 нм [23]. При этом эластические эффекты определяются степенью структурирования частиц и мало зависят от их размеров. Аналогичные изменения, выразившиеся в уменьшении усадки и улучшении поверхности каландрованных изделий, наблюдали при введении частиц плотного геля в бутадиен-нитрильные каучуки [24]. На этом же принципе основано получение специального сорта НК с улучшенными технологическими свойствами [25]. [c.80]

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

У гелей, образуемых высокомолекулярными соединениями, молекулы соединяются друг с другом в длинные цепочки или нити. Переплетения этих нитей создают ажурную пространственную решетку (скелет геля), ячейки которой заполнены интермицелляр-ной жидкостью. Такая структура и сообщает гелю свойства твердого тела сопротивляться деформации. Консистенция геля сильно зависит от содержания в нем растворителя, в данном случае воды. Например, гель кремневой кислоты, содержащий 94—97% воды, имеет вид желе и дрожит при сотрясении, при 90—94% воды гель режется нон<ом, а при 75% воды делается ломким. [c.34]

Коагуляционные структуры проявляют структурную вязкость, т, е. изменение вяжости от предельно высоких эпаченпн, когда структура еще пе разрушена, до предельно низких величин нри полном разрушении структуры и ориентации частнц их длинной осью по направлению потока жидкости. Различие между этими предельными значениями вязкости может достигать 10 —К) раз. Высококопцеитрнрованпые коагуляционные структуры (пасты) пластичны, т. е. их деформация необратима. [c.339]

Для предотвращения аварий из-за остаточных деформаций, возникающих вследствие ползучести, а также нестабильности структуры металла, газопроводы для горюч 1х газов и их смесей диаметром выше 100 мм должны находиться под тщательным и систематическим наблюдением. Это относится к газопроводам, работающим под давлением свыше 100 кПсм при температуре 400°С и выше до 100 кГ/см при температуре выше 400° (трубы из углеродистой стали) до 100 кГ)см при температуре выше 450° (трубы из легированной стали). [c.280]

При напряжениях, меньших критического, и при ненродол-жительном действии нагрузок деформация носит обратимый характер, и битумы являются эластичными. При повышении напряжений и скоростей сдвига структура Йитума разрушается, в [c.16]

Термообработка микросфер. При формовании в процессе коагуляции золя в гель мицеллы соединяются в более крупные агрегаты и вырастают в нити, переплетаюпщеся в густую сеть. Киселеобразная масса цревращается в желеобразную, а жидкость (дисперсионная среда золя) исчезает и размещается в ячейках — порах, образованных мицеллами. Поверхность геля становится упругой, гель приобретает характер твердого тела с определенной физической структурой, сопротивляющейся деформации. [c.57]

Прокаливание микросфер. Если обезвоживание суспензии в процессе сушки осуш ествляется непрерывным методом, то процесс прокаливания микросферического катализатора в прокалочной колонне протекает периодически в кипяш,ем слое, создаваемом дымовыми газами, подаваемыми под слой катализатбра. Количество дымовых газов регулируют таким образом, чтобы в колонне было достаточное шевеление прокаливаемого катализатора и в то же время не было уноса не только основной массы, но и наиболее легких частиц. Разность температур катализатора и дымовых газов должна быть максн-мальЕюп, но в то же время такой, чтобы при быстром парообразовании и затруднительности его диффузии через поры катализатора она не могла привести к деформации частиц. При резком повышении температуры в прокалочной колонне катализатор вследствие оседания на его поверхности большого количества органических веществ может загореться и в результате произойдет спекание микросфер и все поры закроются. Каталитическая активность такого катализатора сильно снижается. Путем прокаливания исправляются некоторые нарушения в структуре катализатора, появившиеся в процессе сушки. После прокаливания катализатор приобретает высокую механическую прочность и термическую стабильность. Кроме того, при температуре прокаливания 600 — 750° С входящий в состав алюмосиликатного катализатора глинозем ЛиОд переходит в каталитически активную форму. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология