Анилин, энергии стабилизации

Из энергий стабилизации (1, табл. 9-2) очевидно, что анилин приблизительно на 3 ккал более устойчив, чем можно ожидать даже для соединения, содержащего бензольное кольцо. Это может быть связано, согласно теории резонанса или теории молекулярных орбиталей, с делокализацией неподеленной пары электронов атома азота в бензольном кольце. Резонансные структуры таковы [c.48]

Акцепторы возбуждения. Молекулы, образованные при реакциях горячих атомов, имеют избыточную энергию. Если, например, облучать нейтронами галоидорганическое соединение в смесях с анилином, то удержание падает с ростом концентрации анилина (рис. 7.11). Это объясняется реакцией анилина с возбужденными молекулами НГ, образованными действием горячих атомов. Эта реакция приводит к стабилизации атомов отдачи в форме НГ [c.174]

Резонанс с этими структурами может привести к небольшой дополнительной стабилизации, но имеющиеся данные недостаточны для того, чтобы можно было установить величину этого эффекта. В анизоле и резорцине, а также в анилине и других ароматических аминах возможен резонанс с аналогичными структурами, и, очевидно, он также приводит к небольшому увеличению энергии резонанса. [c.109]

При исследовании стабилизации радикалов в анилине сделан вывод о том, что низкие значения предельных концентраций радикалов, стабилизирующихся при облучении ароматических соединений, обусловлены неоднородностью в распределении радикалов [250]. Она объясняется тем, что радикалы стабилизируются вблизи дефектов кристаллической структуры. Предполагается, что этому способствует эффективная передача энергии к различным дефектам решетки. При малых дозах излучения этот процесс преимущественно приводит к образованию радикалов вблизи дефектов. При больших дозах он ведет к гибели радикалов и разрушению решетки вблизи дефектов. [c.62]

Приближенная оценка доли дезактивируемых молекул анилина (а) при первом столкновении и эффективность стабилизации, т. е. отношение дезактивирующих столкновений к числу всех столкновений за время жизни возбужденной молекулы для различных газов, даны в таблице. Уменьшение возбуждающей длины волны соответствует возрастанию колебательной энергии. [c.30]

Для большинства ароматических амино-и оксипроизводных такая таутомеризация не имеет места вследствие энергетической выгодности ароматической системы связей, которая практически полностью утрачивается при подобном таутомерном превращении. Для анилина энергия стабилизации, определенная из теплот сгорания, составляет 41 ккал/моль (1. разд. 9-7), и можно ожидать, что для его таутомера 2,4щиклогексадиенамйна энергия стабилизации (ЭС) будет равна всего 5 ккал/моль. Таким образом, АЯ таутомеризации дает проигрыш (41—16—5)=20 ккал/моль. [c.261]

Виниламины (енамины) К—СН=СНЫНг обычно неустойчивы и легко перегруппировываются в имины (1, разд. 14-4). Исключение представляет анилин (фениламин СеНвЫНа), в котором аминогруппа связана с бензольным ядром. В этом случае иминная структура менее выгодна вследствие значительной энергии стабилизации, обусловленной ароматической системой связей. [c.48]

Химические свойства ароматических аминов во многих отношениях сходны со свойствами алифатических аминов — например, алкилирование и ацилирование происходят обычным образом (19-5, А, 19-6, Б). В разд. 19-4 уже отмечалось, что анилин СвНвННз в 10 раз слабее как основание, чем циклогексиламин это обусловлено, по крайней мере частично, тем, что в форме соли данное соединение утрачивает 3 ккал дополнительной энергии стабилизации, которая может быть приписана делокализации неподеленной пары электронов в ароматическом кольце. В соли при образовании связи азот — протон эта электронная пара должна быть локализована. Изменения характера распределения электронной плотности в анилине и анилиний-ионе, выраженные в терминах канонических фор- [c.276]

Две первые равновесные структуры из пяти приведенных—это обычные резонансные структуры бензола. Стабилизация за счет разонанса этого типа возможна как в толуоле, так и в бензил-анионе. Три последние структуры характерны только для аниона, и именно они обусловливают большую стабильность аниона по сравнению с молекулой толуола, что приводит к повышению кислотности. Если предположить, что разница между кислотностями толуола и метана вызвана только стабилизацией бензил-аниона за счет резонанса, и если величины рКа правильны, то разнице между р/Са в 21 единицу соответствует выигрыш энергии благодаря сопряжению в бензил-анионе, равный 29 ккал1моль (1,4 ккалХ21). Стабилизирующее влияние фенильной группы можно проследить при сравнении кислотностей анилина и аммиака, а также величин р/Са фенола и анилиний-иона, однако в этих случаях различие намного меньше. Наиболее вероятно, что в фенолят-анионе отрицательный заряд сосредоточен на электроотрицательном атоме кислорода следовательно, уменьшается вклад резонансных структур, несущих заряд в бензольном кольце. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология