Бензол резонансные структуры

Рис. 13-27. Две кекулевские структуры бензола, три его дьюаровские структуры и схематическое изображение делокализации электронов по бензольному кольцу. Структуры Кекуле и Дьюара иногда называют резонансными структурами бензола. Эта несколько неудачная терминология вовсе не означает, что связи перепрыгивают из одного положения в другое или резонируют между различными структурами, а лишь предполагает, что истинная п-электронная структура бензола не может быть представлена локализованными связями и предста-вляег собой нечто промежуточное между пятью указанными структурами.

Для бензола резонансных структур пять [c.74]

Структуры бензола и других соединений, которые не могут быть правильно представлены классическими льюисовскими формулами, с успехом описываются не только в рамках метода молекулярных орбиталей, но и с помощью метода резонанса. Сущность этого метода заключается в том, что действительная структура соединения описывается с помощью двух и более так называемых резонансных или граничных структур, ни одна из которых не соответствует в точности реальной структуре. Таким образом, реальная структура лишь сходна с резонансными структурами, и главным образом с той из них, которая обладает наименьшей энергией. Резонансные структуры описываются классическими льюисовскими формулами. [c.68]

Существует, однако, иной подход к описанию сложных молекул, основанный на использовании локализованных двухатомных молекулярных орбиталей. В данной главе мы уделим внимание главным образом рассмотрению теории локализованных связей, так как она дает простую основу для обсуждения многих свойств молекул в невозбужденном состоянии, особенно геометрического строения молекул. Теория делокализованных молекулярных орбиталей очень удобна для обсуждения я-связывания в молекулах, подобных бензолу, которые при использовании льюисовых представлений требуют для своего описания две или большее число резонансных структур. Поэтому л-связывание в бензоле будет рассмотрено нами как пример применения теории делокализованных молекулярных орбиталей. [c.551]

Обе резонансные структуры показывают, что кольцо должно быть образовано чередующимися простыми и двойными связями. Однако структурные исследования обнаруживают, что все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину, как и следует ожидать для резонансного гибрида двух структур. Полную симметрию молекулы бензола можно изобразить при помощи одной структуры со специальным пунктирным обозначением [c.478]

Структуры бензола и азотной кислоты описывались с помощью двух эквивалентных резонансных структур. Попробуем теперь выразить с помощью резонанса структуру гетероциклического ароматического соединения пиррола. Исходя из резонансной структуры I, мысленно сдвигая л-электроны и свободную пару электронов вдоль кольца, можно получить еще четыре структуры П—V [c.70]

До тех пор пока не осуществляется обменное взаимодействие я-электронов, т. е. когда атомы углерода достаточно удалены друг от друга, все резонансные структуры, соответствующие этим валентным схемам, имеют одинаковую энергию. Каждая нз них имеет собственную функцию 6 л-электронов с антипараллельными спинами, поскольку бензол диамагнитен. Однако для расчета общей функции бензола надо учесть функции только тех валентных схем, которые не могут быть получены комбинацией других, т. е. использовать только так называемые независимые валентные схемы. По Полингу их называют каноническими структурами. Их количество рассчитывается по алгебраической формуле, которая выводится из теории перестановок [c.18]

В том же диапазоне 6 от 100 до 150 находятся резонансные сигналы бензола (128,5) и замещенных бензолов, поэтому иногда возникают проблемы с отнесением сигналов. Индуктивные и мезомерные эффекты заместителей влияют на химические сдвиги всех углеродных атомов кольца. Для того чтобы понять влияние заместителей, обладающих +М- и —Л/-эффектами (ОН, NH2 и N02), полезно нарисовать резонансные структуры, как это сделано на рис. 9.3-22 и [c.233]

При описании структуры бензола не обязательно всегда пользоваться обеими резонансными структурами — можно использовать одну из структур I и П, сознавая при этом, что они не соответствуют действительности и применяются только из практических соображений. То же можно сказать и о других соединениях, структура которых не выражается одной классической формулой. В связи с этим обратим внимание на то, что хотя формула со вписанной окружностью и символизирует бензол, но не представляет ни одной конкретной резонансной структуры [c.69]

Бензол — весьма устойчивое соединение, его энергия на 151 кДж-моль- меньше энергии резонансных структур I и И или циклогексатриена-1,3,5. Эту разницу мы называем энергией резонанса бензола или энергией делокализации. Всегда, когда действительную структуру молекулы, иона или радикала можно описать с помощью двух и более эквивалентных резонансных структур, мы можем предполагать, что энергия резонанса приводит к стабилизации молекулы. [c.69]

Кроме того, карбоксильный анион, образующийся при отщеплении протона, может быть описан двумя эквивалентными резонансными структурами, что (как и в случае бензола) указывает на его значительную стабилизацию (энергия резонанса, см. разд. 3.6). [c.112]

Структуру бензола можно описать с помощью двух резонансных структур, которые отличаются друг от друга альтернативным расположением сопряженной системы двойных связей [c.68]

Как видно, резонансные структуры нафталина неравноценны, что указывает на его меньшую ароматичность по сравнению с бензолом. В частности, в молекуле нафталина наблюдаются значительные отклонения длин С-С связей от ароматических значений. Такие же отклонения видны и в молекуле фенантрена. [c.148]

I Только ли для ионов возможны резонансные структуры Нет, не только В приводимом ниже примере мы рассмотрим резонанс в нейтральной молекуле, а именно в бензоле [c.63]

Одна иа наименее важных резонансных структур бензола называется бензолом Дьюара . В этой структуре по диаметру кольца находится длинная простая связь. [c.561]

Полученный таким путем бицикло[2,2,0] гексадиен-2,6 (дьюаровский бензол) — мнимый аналог резонансных структур бензола, не имеет с бензо- [c.365]

Гетероциклы с ароматическими свойствами. — Энергия резонанса пиридина (43 ккал/моль) значительно выше, чем у бензола (36 ккал/моль). У этого гетероциклического соединения, помимо двух идентичных резонансных структур Кекуле 1 и 2, имеются еще три резонансные ионные структуры 3—5, в которых электроноакцепторный атом азота получает пару электронов от а- или у-углерод-ных атомов, приобретающих при этом положительный заряд. [c.194]

Резонансная структура бензола [c.308]

Из рис. 44 видно, что локализованная я-орбиталь не центрируется полностью на двух центрах. Некоторая часть электронной плотности этой орбитали находится и на двух соседних атомах. Для ряда молекул, таких, как азулен, антрацен, нафтицен, пирен и др., определенный набор ЛМО нельзя отнести к соответствующей резонансной структуре. В таких молекулах реализуются трехцентровые ЛМО. Набор таких ЛМО для бензола и нафталина показан на рис. 44. [c.140]

В то же время в ароматич. и нек-рых др. системах, к-рые наилучшим образом описываются суперпозицией резонансных структур и где доли локализованных мол. орбиталей имеют большие веса вне связей (напр., в бензоле ок. 13%), С. с. обычно отождествляется с делокализацией связей. Экспериментально наблюдаемые коллективные св-ва таких сопряженных систем в принципе нельзя представить в виде аддитивных ф-ций св-в связей. [c.388]

При резонансном представление таких систем следует принимать во внимание резонансные структуры, определяющие строение молекулы бензола и других прототипных систем. Резонансные структуры, в которых разрушены оба ароматических цикла, вносят незначительный вклад в истинное строение ароматических бициклических молекул. [c.23]

Эмпирические значения энергии связи в резонансных структурах Бензол 155 О [c.227]

Это означает, что бензол не является ни структурой I, ни структурой П, а структурой, промежуточной между I и II. Далее, поскольку структуры I и II эквивалентны и, следовательно, одинаковы по своей устойчивости, то резонансный гибрид одинаково близок к структуре как I, так и П иными словами, вклад структур 1 и II в резонансную структуру одинаков. [c.308]

Реальную молекулу бензола обычно рассматривают как резонансный гибрид, в котором распределение электронной плотности является промежуточным между распределением электронной плотности в резонансных структурах. Как пример изображения резонансного гибрида выше показаны две формулы бензола Полинга и Робинсона. [c.67]

В 1930-х годах американский ученый М. Дьюар предложил рассматривать распределение электронов в молекуле бензола как суперпозицию (усредненное состояние) целого ряда структур. Было предположено, что реальная структура бензола лучше всего описывается набором из нескольких десятков резонансных структур. Чтобы не усложнять изложение, здесь приведены лишь пять резонансных структур 1-5, которые вносят наибольший вклад в структуру резонансного гибрида 6 бензола. [c.382]

Как ВИДНО, резонансные структуры нафталина неравноценны. Наиболее стабильной является та резонансная структура, в которой наибольшее число колец соответствует формуле бензола Кекуле. Нафталин обладает меньшей ароматичностью по сравнению с бензолом. В частности, в молекуле нафталина наблюдаются значительные отклонения длин С-С-связей от ароматических значений (значения длин связей в показанных ниже [c.397]

Аналогичным же образом в случае положительного полюса, как в ионе N,N,N-тpимeтилaнилинa, три изомерных (т-комплекса будут менее стойкими, чем у бензола. Следовательно, л-изомер будет испытывать наименьшее влияние тогда, когда о-п-нроизводные обладают резонансными структурами, которые немедленно создают положительный заряд рядом с поло-иштельным полюсом [264] [c.415]

Характерным примером является применение резонансных структур для обозначения делокализации я-электронов в молекуле незамещенного бензола - ароматического соединения. Ниже показаны пять резонансных структур (взяты в квадратные скобки). [c.66]

Бензол и делокализованные орбитали. Резонансные структуры и резонансная энергия стабилизащ1и. [c.551]

Представления Ингольла о мезомерии вошли как составная часть в теорию резонанса, разработанную в 1928—1938 гг. Л. Полингом. Согласно Полингу, молекулу можно описать как быстро флуктуирующую между двумя электронными формулами (резонирующими структурами) и приобретающую стабильность большую, чем любая из этих формул, благодаря резонансной энергии этой флуктуации. В настоящее время теория резонанса (концепция мезомерии — резонанса) трактуется как способ качественного описания распределения электронной плотности в молекулах органических соединений с сопряженными связями. Это распределение электронной плотности по связям и атомам изображают при помощи нескольких классических структурных формул (канонических структур, или резонансных граничных структур). Реальная молекула рассматривается как резонансный гибрид , в котором распределение электронной плотности является промежуточным между распределением электронной плотности в резонансных граничных структурах. Например, бензол может быть изображен пятью резонансными структурами [c.31]

Математическая картина усложняется, когда переходят к реальному состоянию. Как только удаленные С-атомы сближаются, я-электроны вступают в обменное взаимодействие и пяти функций более уже не существует. Как показывает расчет, в собственную функцию бензола входят функции двух кекулевских резонансных структур с коэффициентом 0,39 каждая и трех дьюаровских с коэффициентом 0,07 каждая [c.18]

Существует ряд способов вычисления коэффициентов и,. ... у, и результаты показывают, что наилучшее приближение к реальной. молекуле бензола достигается, если предположить, что каждая кекулевская структура вносит 39" о-ный вклад в реальную структуру этой молекулы, а каждая дьюаровс-кая структура вносит вклад 7 / . Указанные пять. моделей называют резонансными структурами бензола, а его дополнительная устойчивость в 167 кДж моль называется резонансной энергией стаби.тзачии. Следует внимательно относиться к терминологии и ни в коем случае не считать, что молекула бензола резонирует, т. е. перескакивает нз одной резонансной структуры в другую. [c.578]

Показывает резонансную структуру, например, групп /СН в бензоле. Оценено с помощью экстраполяции и интерполяции. [c.250]

Молекулу бензола можно удовлетворительно описать двумя структурами Кекуле В ряде случаев, если химическая связь делокализо вана между тремя и большим числом атомов, весьма полезным становится учет нескольких резонансных структур. [c.25]

Для циклооктатетраена можно изобразить две резонансные структуры, подобные тем, что мы рисовали для бензола [c.571]

Арониевые соли(а-комплексы). — Ионный продукт взаимодействия бензола с Вг+, изображенный выше формулами I—И1 как гибрид трех резонансных структур, можно представить также в виде комплекса арониевого иона с Вг [c.134]

Можпо 1гзобразпть л несущественные резонансные структуры бензола с разделенными зарядами. Одпа из ппх показана шоке. Нарпсуйте все остальные формы, подобные этой, с одним положитольным II одним отрицательный зарядом. [c.561]

Резонансный гмбрид — атомное и электронное распределение, соответствующее реальной молекуле . Резонансные структуры характеризуются одинаковым расположением атомов, что соответствует расположению атомов в реальной молекуле, но различным распределением электронов по сравнению с резонансным гибридом. Примером может служить бензол. Структура (III) является Р. г. (I) и (II) [c.262]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.63 , c.562 , c.568 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.74 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.212 , c.213 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.126 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.212 , c.213 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.62 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология