Водородная связь внутримолекулярная малеиновой кислоты

Очень большая первая константа диссоциации малеиновой кислоты обусловливается, по-видимому, тем, что при диссоциации образуется стабильный анион, содержащий внутримолекулярную водородную связь [7] [c.220]

Поскольку при 2700—2500 см поглощают лишь немногие другие соединения, этот интервал особенно удобно использовать для идентификации карбоновых кислот, хотя характерные для них полосы бывают часто слабыми, что может вызвать затруднения при идентификации кислот С большим молекулярным весом. Расстояние между этими полосами и полосами валентных колебаний СН при использовании призмы из каменной соли достаточно велико для того, чтобы их нельзя было спутать. Таким образом, поглощение в области 2700—2500 обычно служит хорошим доказательством присутствия димеров карбоновых кислот, но их идентификацию никогда не следует проводить без учета данных по другим областям спектра, и особенно области поглощения карбонила. Поглощение в интервале 2700—2500 служит только признаком наличия группы ОН с сильной водородной связью, и хотя такие прочные водородные связи необычны для других соединений, кроме карбоновых кислот, они все-таки в некоторых случаях образуются. При исключительных обстоятельствах возможно также появление при еще более низких частотах полос поглощения ОН у кислот, образующих внутримолекулярные связи. Например, у основной калиевой соли малеиновой кислоты [64] атом водорода, по-видимому, расположен симметрично между двумя атомами кислорода. У этого соединения в,области частот выше 1600 см не наблюдается ни одной сильной полосы, которая сколько-нибудь менялась бы при дейтерировании. [c.236]

Наличие внутримолекулярной водородной связи в моноанионе малеиновой кислоты приводит к его дополнительной стабилизации. Так как этот моноанион является конечным состоянием для первой ступени диссоциации и исходным для второй ступени, то стабилизация приводит к соответствующему увеличению К. , и уменьшению /Сд,.. Это особенно заметно при сопоставлении /Сдд и Кз,-г. для фумаровой кислоты, в которой внутримолекулярная водородная связь невозможна Б результате трйнс-положения карбоксильных групп. [c.246]

Данный эффект выражен весьма отчетливо, однако он быстро уменьшается по мере того, как карбоксильные группы оказываются разделенными более чем одним насыщенным атомом углерода. ис-Бутендиовая (малеиновая) кислота (5) (р/Са = == 1,92) гораздо сильнее, чем гранс-бутендиовая (фумаровая кислота (6) (р/Са = 3,02) это объясняется стабилизацией 1 ыс-моноаниона (малеат-иона) (7) путем образования внутримолекулярной водородной связи, что невозможно в случае [c.75]

Примером внутримолекулярной водородной связи являются цис- и транс-фориы кислоты НООС—СН = СН — СООН. транс-Фоща (фумаровая кислота) имеет более высокую температуру плавления, чем цис-форма (малеиновая кислота). Помимо общих причин, связанных с формой молекул (упомянутых раньше в этой главе), существует другая причина такого различия. Она заключается в возможности образования внутримолекулярной водородной связи между двумя группами —СООН малеи-новой кислоты (но не фумаровой кислоты) [c.473]

Изучение структуры кристалла малеиновой кис.поты с помошью рентгеноскопии показало, что в молекуле существует внутримолекулярная водородная связь длиной 0,246 нм [2]. По-видимому, она обусловливает более легкое удаление первого протона у малеиновой кислоты, чем у фумаровой [c.7]

Конфигурация II дехютвительпо встречается в самой малеиновой кислоте это доказано определением строения кислоты в твердом состоянии с помощью дифракции рентгеновских лучей [20]. В приведенной структуре вторые атомы водорода участвуют в образовании слабых внутримолекулярных водородных связей. Можно было бы ожидать, что удаление вторых атомов водорода будет сопровождаться значительным уплотнением структуры. В первом ионе атомы кислорода могут приблизиться друг к другу беспрепятственно, чтобы образовать возможно более прочную связь. Изучение инфракрасного спектра двухзарядного иона малеиновой кислоты показывает, что водород прочно связан с обоими кислородами [21]. Поучительно также сравнить произведения констант ионизации для нары изомерных кислот, [c.436]