Водородная связь внутримолекулярные длина

Различают короткие и длинные или сильные и слабые водородные связи. В случае коротких ( сильных ) Н-связей расстояния А... Н и В...Н в связи А...Н...В равны или соизмеримы между собой, в случае длинных ( слабых ) Н-связей эти расстояния заметно больше, чем внутримолекулярные. Сильная связь осуществляется, например, в НРГ, более распространенная слабая —в Н2О, ННз. [c.128]

Второй максимум отвечает длине водородной связи О—Н...О и внутримолекулярным расстояниям СНз...СНг и СНг...ОН через одну СНг-группу в цепочке. Его площадь Ог = 430 ед. Теоретическое значение площади, соответствующее этим расстояниям, найдем по формуле [c.240]

Чтобы избежать трудностей, возникающих при определении фенолов с помощью ИК-спектрофотометрии, можно путем бромиро-вания сместить максимум поглощения, обусловленного колебаниями связи О—Н, с длины волны 2,79 мкм на длину волны 2,84 мкм Этот сдвиг обусловлен образованием внутримолекулярной водородной связи между атомом водорода гидроксильной группы и атомом брома при соседнем атоме углерода. Поэтому для фенолов, в которых замещающий атом брома находится в орго-положении по отношению к гидроксильной группе, величина такого сдвига постоянна. В случае фенолов, уже имеющих заместители в положении 2 и в положении 6, или фенолов, в которых замещение бромом этих положений невозможно из-за пространственных затруднений, таких сдвигов не наблюдается. При 2,84 мкм в некоторой степени поглощают излучение и органические кислоты, поэтому эти кислоты лучше удалять из экстракта в четыреххлористом углероде, используя раствор бикарбоната натрия. [c.41]

Молекулярная цепь, построенная из остатков аминокислот, соединенных пептидными связями, называется полипептидом. В макромолекулу белка входит одна или несколько полипептидных цепей, по всей длине которых распределены оставшиеся свободные группы —ЫНг и —СООН. Полипептидные цепи или закручиваются в спираль, витки которой закреплены внутримолекулярными водородными связями, или располагаются параллельно, в виде лент (рис. 106). [c.261]

В том случае, когда гидроксильная группа и атом-донор находятся в одной и той же молекуле и расстояние между ними соответствует длине водородной связи, возникает внутримолекулярная водородная связь. Образующийся при этом цикл может либо не содержать кратных связей (например, в случае 1,2-диолов), либо имеет сопряженные связи (так называемая водородная связь хелатного типа). Первому типу водородных связей соответствует узкая полоса поглощения в области 3590—3420 см . Водородная связь хелатного типа проявляется в виде очень широкой размытой полосы поглощения в области 3200—2500 вследствие чего ее иногда трудно обнаружить. [c.34]

Внутримолекулярная водородная связь, (См. разд. 4.9 и 4.10.) В органической химии водородная связь чаще всего встречается между кислотными группами ОН и NH и основными центрами, такими, как эфирный или карбонильный кислородные атомы, атомы азота и я-электронные системы. Внутримолекулярная водородная связь возникает в том случае, когда кислотная и основная группы, расположенные в одной и той же молекуле, могут приблизиться на расстояние длины водородной связи для связи О — Н - - О максимально [c.151]

В том случае, если группы О—Н участвуют в образовании внутримолекулярных водородных связей, включенных в пяти- или шестичленные циклы со значительным я-электронным взаимодействием, полоса поглощения на ИК спектрах резко смещена в сторону длинных волн (Ду= 320-570 см" ). Энергия связи составляет -38,5 кДж/моль. Например, [c.118]

Между метильной группой и N-оксидной группой фуроксанового кольца вряд ли может образоваться внутримолекулярная водородная связь. Во-первых, метильная группа чрезвычайно мало склонна к водородной связи вообще [198, с. 171 192, с. 182]. Во-вторых, хотя расстояние С...0 ( 3,0 к) меньше обычной длины водородной связи С-Н...О (3,2 Л [192, с. 16]), но расстояние О...Н (- 2,5 Л) больше, чем предельное расстояние 2,4 Л [193], на котором еще может образоваться водородная связь, и, кроме того, угол С-Н...О составляет около 100 , что означает слишком большое отклонение от линейного, наиболее благоприятного [198, с. 226] расположения атомов, участвующих в водородной связи. [c.43]

Изучение ИК-спектров растворов формальдегида в 18 одно-и двухатомных спиртах С1—Сю в области длин волн от 700 до 3800 см [237] показало, что свободный мономерный формальдегид в этих растворах практически отсутствует. Наличие в спектрах растворов в метаноле и изопропаноле полос, указывающих на образование внутримолекулярной водородной связи (3450 см ), позволило предположить, что некоторая доля формальдегида присутствует в виде циклических сольватов типа [c.96]

На основании данных о соотношении между полной длиной макромолекулы и толщиной наблюдаемых кристаллов был сделан вывод о том, что последние представляют собой ламелярные кристаллы со сложенными цепями [20]. Разумеется, описанный пример относится к довольно редкому случаю протекания кристаллизации но двум различным механизмам в зависимости от природы растворителя, что обусловлено специфическим влиянием водородных связей, однако он вполне согласуется с интуитивным представлением о том, что явление складывания цепей может и не иметь места в случае достаточно жесткоцепных полимеров. Наконец, макромолекулы производных целлюлозы (например, триацетата целлюлозы [21]) или же амилозы, которая является изомером целлюлозы [22], не способны к образованию внутримолекулярных, водородных связей, и поэтому в растворах они имеют форму, близкую к форме статистического клубка. В результате при кристаллизации такие макромолекулы складываются и образуют так называемые монокристаллы . [c.203]

Наличие внутримолекулярной водородной связи легко установить путем рассмотрения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния света при этом удается установить и характер водородной связи. Если внутримолекулярная водородная связь образуется только за счет дипольного и донорно-акцепторного взаимодействия (см. выше), полосы валентных колебаний О—Н-связи незначительно смещены в сторону более длинных волн и слабо размыты (3570—3450 см ). Если же внутримолекулярная водородная связь включена в систему т -связей, полоса валентных колебаний О—Н-связи сильно смещена и размыта (3200—2500 см ) [7, 12, 27]. [c.167]

Распределение длин связей в 5-членном цикле соответствует приведенной формуле id—С(2) и (d—С(5> 1,507 и 1,530, С(з>— С(4) 1,478, С(2)—С(з) и С(4)—С(5) 1,348 и 1,355(18) А. Внутримолекулярное расстояние Аз... 0 3,10(1) А не отвечает заметному взаимодействию. В структуре имеется водородная связь (i)— —Н. .. О с перхлорат-ионом длиной 3,21 А (атом Н выявлен объективно С—Н... 0 154°, С—Н 1,06, Н... 0 2,22 А). [c.138]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10 3 и 1,7-10 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11]. [c.158]

Расчеты концентраций молекулярных форм показали, что в растворах целлозольв—гексан внутримолекулярная водородная связь является преобладающей только для разбавленных растворов (рис. VIII.l 1). Доля молекул с внутримолекулярной связью в смесях целлозольвов со спиртами существенно меньше и мало зависит от состава раствора. По результатам расчетов, концентрация циклической формы в чистом целлозольве примерно линейно зависит от длины углеводородного радикала (рис. VIII.l 1, б). [c.278]

Дипептид L, -конфигурации существует в растворе в растянутой конформации. Несмотря на правомерность существования стабилизованного внутримолекулярной водородной связью восьмичленного цикла, в этом состоянии при принятии амидной группировкой энергетически выгодной гране-конфигурации возникают отталкивающие взаимодействия между двумя боковыми группами. Однако -диастереомер в оксиде дейтерия принимает более компактную стабилизованную внутримолекулярной водородной связью структуру (рис. 23.7.8а) [20]. Приложение этих принципов к олигопептидам большей длины показывает, что введение остатка Д-ами-нокислоты в цепь из остатков -аминокислот изменяет направление растянутой конформации или разрушает упорядоченную конформацию. [c.431]

При нагревании до 150°С без растворителя происходит полное превращение (без плавления) соединения 86 в соединение 85, хотя следовало бьг ожидать превращения 85 86 под влиянием стерического давления фениламиногруппы. По-вндимому, стерическому давлению противодействует сильная внутримолекулярная водородная связь в соединении 85, которая проявляется спектрально. Соответствующее расстояние Н...О в соединении 86 значительно длиннее (судя по молекулярным моделям Дрейдинга). [c.137]

При увеличении длины алкильной группы нормальных карбоновых кислот скорость шс этериф икации незначительно снижается, а при наличии электроноакцепторных групп, таких как -0-, -ОН, С=С , СООН, -ОООВ, заметно возрастает [10,101]. В частности, скорость этерификации дикарбоновых кислот значительно выше, нежели у монокарбоновых [12], причем с увеличением числа углеродных атомов между карбоксильными группами в ал1 атических дикислотах их реакционная способность к этерификации сначала возрастает, достигая максимума для глутаровой кислоты, а затем уменьшается. Увеличение реакционной способности наблюдается при образовании между карбоксильными группами внутримолекулярной водородной связи, усиливающей диссоциацию одной -СООН-группы и ослабляющей диссоциацию другой [Ю]. [c.34]

Молекула целлюлозы представляет собой неразветвленную цепь из нескольких тысяч глюкозных остатков, соединенных между собой р1- 4-глико-зиднымн связями. Такой тип связей обусловливает уплощенную, лентовидную форму молекулы, которая дополнительно стабилизируется внутримолекулярными водородными связями (рис. 19-5). Между соседними целлюлозными молекулами тоже образуются водородные связи, что приводит к формированию очень длинных высокоупорядочениых кристаллоподобных агрегатов, называемых мнкрофибрнлламн каждый из таких агрегатов содержит 60-70 тесно прилегающих друг к другу параллельных и одинаково направленных целлюлозных цепей. Эти микрофибриллы (см. рис. 12-62) окружены множеством менее упорядоченных целлюлозных молекул, а также молекулами гемицеллюлозы. [c.162]

Особый интерес представляют эти полимеры с точки зрения особенностей их конформационного строения, когда ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия длинных метиленовых групп могут выполнять ту же роль, что и водородные связи в природных и синтетических полипептидах, стабилизуя внутримолекулярную структуру макромолекул. [c.128]

I Н=СбН5, Х1=Х2=ОСНз II Я=СбН5, вместо Xi и X атом О III Н=СНз, Xi = OH, Х2=трет-С Нэ) все содержат аксиально ориентированный заместитель R. Шестичленное гетероциклическое кольцо обладает конформацией кресла, уплощенного при атоме Р (см. величины торзионных 5т-лов в табл. 10), что, по-видимому, обусловлено [133,134] отталкиванием между фенильным кольцом и мета-аксиаль-ными протонами. В молекуле соединения II атом Р выходит из плоскости фенильного кольца на 0,29А, в I этот выход меньше (0,11А), поскольку, вместо тригонального атома С в положении 4, присутствует тетраэдрический. Кристалл III содержит две независимые молекулы, объединенные в димер за счет водородной связи О—Н---0 длиной 2,ЗЗА. Вследствие того, что в одной независимой молекуле атом Н образует водородную связь, а в другой нет, молекулы различаются конфигурацией при связи С(кольцо) С( трет—бутил) В ТОЙ молекуле, где атом Н участвует в образовании водородной связи, конфигурация скрещенная, а в другой из-за внутримолекулярных невалентных взаимодействий между группой ОН и С4Н9 она отклоняется от скрещенной на 6°. [c.165]

Как и у целлобиозы, в ней содержится два аналогичных сахарных фрагмента (рис. 36). Структура несколько неупо-рядочена кристалл содержит 7% молекул в ориентации р-конформера. В отличие от целлобиозы в молекуле а-лактозы торзионные углы Ф1 и Фг —92,6° и +94,6° близки (у ме-тил-р-целлобиозида они равны —88,9 и +80,3°), что свидетельствует о более симметричном повороте фрагментов вокруг мостиковых связей. Внутримолекулярная водородная связь 0(3 )—Н. .. 0(5) длиной 2,811 А подобна найденной в [c.139]

Структура таллиевой соли антибиотика гризориксина С40О10Н67Т1 аналогична [136] установленной для Ад-соли (см. рис. 14а). Координационное число атома Т1 равно 5, межатомные расстояния Т1... О колеблются в пределах 2,6—3,0А. Длина внутримолекулярной водородной связи, замыкающей кольцо молекулы антибиотика, равна 2,73А. [c.145]

АдСг практически перпендикулярна (93°26 ) плоскости бензольного кольца. Таким образом, объединение в димер происходит за счет взаимодействия Ад... С в каждом анионе искаженная круговая форма достигается за счет образования внутримолекулярных водородных связей О—Н. .. 0 длиной 2,39—2,91 А. [c.147]

Бариевая соль того же антибиотика Х-537А (см. рис. 17а) является мономером в смысле отсутствия непосредственного взаимодействия между анионами. Два независимых аниона в ячейке координированы с ионом Ва при помощи восьми атомов О девятое координационное место занимает атом О молекулы воды. Расстояния Ва — О 2,6—3,0А. Анионы между собой непосредственно не соединены. В каждом из них имеются внутримолекулярные водородные связи типа О—Н. .. О длиной 2,62—3,27А, замыкающие круговую форму. Тетрагид-ропирановые циклы имеют конформацию кресла, группы С(39) и 0(40) имеют экваториальную, а С(]6) и С<41) аксиальную ориентации. Длины связей и валентные углы у этих циклов нормальные. [c.147]

Конформация полипептида в растворе частично определяется прямым взаимодействием пептидных групп друг с другом. То обстоятельство, что синтетические по-липептидй имеют высокорегулярную, кристаллическую структуру, тогда как многие другие- полимеры аморфны, т. е. обладают структурой беспорядочного клубка, в принципе свидетельствует о наличии некой естественной конформации для полипептидов. Результаты тщательной оценки длины связей и валентных углов, основанной на размерах, установленных для планарных пептидных связей в кристаллах небольших пептидов, существенно ограничили число возможных моделей конформации полипептидов. Дальнейшие ограничения в выборе возможной конформации были связаны с тем, что, согласно исходным предположениям, каждая карбонильная и каждая амидная группа пептида участвует в образовании водородной связи и что конформация полипептида должна соответствовать минимальной энергии вращения вокруг одинарной связи. Этим требованиям для пептидов, в которых имеются внутримолекулярные связи, отвечала правая спираль, содержащая 3,6 аминокислотных остатка на один виток (так называемая а-спираль) [1].. Существование спиральных структур предсказанных размеров в синтетических полипептидах было подтверждено с помощью самых различных физических методов, в том числе и методом рентгеноструктурного анализа. Такая а-спираль, в которой каждая пептидная группа соединена водородной связью с третьей от нее пептидной группой, считается наиболее вероятной моделью отдельных участков остова молекулы глобулярных белков, к которым относятся и ферменты. Нужно подчеркнуть, однако, что конформация глобулярного белка в целом отличается от простой регулярной а-спиральной структуры из-за наличия, в белке дисульфидных связей и остатков пролина, которые нарушают спиральное строение и изменяют ориентацию цепи, а также из-за взаимодействия боковых цепей, ответственного за третичную структуру. Действительно, рентгеноструктурный анализ с высоким разре- [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородная связь внутримолекулярные длина: [c.264] [c.102] [c.97] [c.239] [c.98] [c.285] [c.239] [c.365] [c.367] [c.208] [c.581] [c.50] [c.99] [c.138] [c.157] [c.78] [c.79] [c.150] [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология