Водородная связь кислоты

На физических свойствах карбоновых кислот сказывается значительная степень ассоциации вследствие образования водородных связей. Кислоты образуют более прочные водородные связи, чем спирты, так как связи О—Н в них в большей степени поляризованы. Кроме того, карбоновые кислоты способны образовывать водородные связи с участием атома кислорода карбонильного диполя, обладающего значительной электроотрицательностью. Действительно, в твердом и жидком состоянии карбоновые кислоты существуют в основном в виде циклических димеров [c.362]

Благодаря возникновению водородной связи кислота и основание могут образовывать устойчивые продукты присоединения как в неполярных растворителях, так и в воде. Например [c.23]

В этой книге мы попытались изложить по возможности полно основы органической химии с точки зрения современных теоретических воззрений. Нами был принят несколько необычный план построения книги. Так, в первые три главы вошли следующие разделы теория строения ковалентная связь водородная связь кислоты и основания Льюиса энергия активации переходные состояния и промежуточные соединения теория молекулярных орбит (СН4, СгНе) строение и номенклатура углеводородов, спиртов, аминов, кислот, карбонильных соединений кон-формационная устойчивость производных этана и циклогексана рассмотрение резонанса в ацетат-ионе типы ароматических соединений и резонансная стабилизация вывод индукционных эффектов, исходя из величин рКк стереохимия. На основании этого комплекса сведений оказалось возможным изложить на современном уровне успехи развития химии алканов, алкенов и др. Там, где это было возможно, мы придерживались принципа изложения материала по темам и выбирали материал, наилучшим образом иллюстрирующий современное состояние данной области. Некоторые из приведенных сведений взяты из последних работ, другие опубликованы уже давно, но лишь сейчас могут быть должным образом оценены. Мы старались уделить должное внимание историческим аспектам, современным теоретическим взглядам и технике эксперимента. [c.9]

Однако межмолекулярное взаимодействие кислот с неподвижной фазой мало изучено, так как получение термодинамических данных этих компонентов сопряжено с рядом практических трудностей. Авторами статьи сделана попытка оценить величину энергии водородной связи кислот, определяющей газохроматографическое поведение этих соединений. Для этого были использованы термодинамические функции, характеризующие состояние системы вещество — неподвижная фаза. С этой целью были определены теплоты растворения (Н ) низших жирных кислот и некоторых углеводородов в ряде неподвижных фаз различной полярности. Для исключения влияния твердого носителя на теплоты растворения компонентов применяли инертные фторопластовые полимеры [7]. Эксперименты проводили на хроматографе Цвет-1 , снабженном детекторами по теплопроводности. В качестве газа-носителя использован водород. [c.65]

Как уже отмечалось, в продуктах коррозии в воде и водных растворах карбоновых кислот обнаружены гидроксиды металлов. Их образование может происходить в результате развития электрохимических процессов коррозии [302]. Образование гидроксидов металлов характерно для всех водных конденсатов в нефтепродуктах вследствие развития процессов кислородной деполяризации и высокой подвижности ионов гидроксила. Этот показатель для ионов Н0 равен 174 см /(с-В) и значительно выше, чем, например, для таких высокоактивных анионов, как ЗОз - и 564 соответственно 61,6 и 67,9 см / с-В)]. Наличие гидроксидов металлов в продуктах коррозии приводит к образованию их ассоциатов с карбонатами за счет образования водородной связи между протонирован-ным атомом водорода гидроксила и кислородом карбоксильной группы. [c.289]

Другими факторами, оказывающими влияние в том же направлении, являются склонность трехокиси серы к образованию комплексов с сульфоновыми кислотами и резко выраженная тенденция всех реагирующих частиц к сольватации или к сильно выраженному процессу образования водородных связей. При применении в качестве сульфирующего агента серной кислоты образование воды настолько замедляет реакцию, что скорость ее можно удобно изучать только в начальных стадиях. При применении SO3 ввиду высокой скорости реакции изучение ее уже становится проблемой. [c.527]

Водородная связь служит причиной некоторых важных особенностей воды — вещества, играющего огромную роль в процессах, протекающих в живой и неживой природе. Она в значительной мере определяет свойства и таких биологически важных веществ как белки и нуклеиновые кислоты. [c.156]

В воде уксусная кислота пе димеризуется, так как вода разрывает димерные молекулы и сама образует водородные связи с уксусной кислотой. В воде в незначительной степени молекулы уксусной кислотой распадаются на ионы. В данной работе диссоциацией уксусной кислоты можно пренебречь. [c.221]

Нужно упомянуть, между прочим, возможность экстракции кислот НХ в форме ионных пар Р+Х ---НХ. Известны факты практического применения этой экстракции водородными связями для Нр2 , НСЬ и X-. .. НООН (гл. 3). [c.34]

Фенолы и ароматические амины образуют водородные связи с продуктами окисления — спиртами, кетонами, гидропероксидами, кислотами это снижает скорость обрыва цепей при взаимодействии пероксирадикалов с 1пН. [c.116]

Наряду с органической в торфе присутствует и минеральная часть. К ней следует отнести, во-первых, самостоятельные минеральные включения, представленные частицами кварца, глины, полевых шпатов, пирита, магнетита. Во-вторых, это органоминеральные (гетерополярные, ионные) комплексы — соли гу-миновых кислот и фульвокислот, ионообменные группы углеводного комплекса и лигнина. Учитывая, что в ионный обмен вступают в основном карбоксильные группы, в органоминеральных комплексах остается достаточное количество трупп, обеспечивающих сорбцию воды посредством водородных связей. [c.64]

Бензойная кислота в бензоле должна димеризоваться посредством водородных связей. [c.541]

Для гомологов, содержащих группы, способные образовывать водородные связи, коэффициент распределения возрастает на одинаковую величину на каждую группу СНа, удлиняющую углеродную цепь. При распределении кислот и оснований оказывает также влияние пространственное расположение групп. [c.25]

Водородная связь объясняет аномально высокие температуры кипения и плавления ряда веществ, аномальную диэлектрическую проницаемость и не соответствующую строению молекул растворимость. Так, способность спиртов, аминов, карбоновых кислот растворяться в значительной степени обусловлена наличием водородной связи. Эта же связь приводит к ассоциации молекул. На , пример, при ассоциации молекул спирта образуются димеры, три-меры и т. д. [c.45]

Для определения ГАС, содержащих связи Н-гетероатом, в работах [129, 131 и др.] использованы полосы соответствующих валентных колебаний с максимумами близ 3590 (свободные фенолы), между 3490 и 3510 (свободные О—Н группы в карбоновых кислотах) и близ 3460 см (группа в карбазолах). Этот же спектральный диапазон (3200—3600 см- ) изучался при выявлении природы водородной связи в высокомолекулярных компонентах нефтей и битумов [228, 229]. [c.29]

Обнаружение подвижных атомов Н, способных к образованию водородных связей, облегчается благодаря смещению их резонансных полос в более высокочастотное ноле с разбавлением (снижением степени ассоциации). Многие гетероатомные функции, содержащие неподеленные электронные пары и способные к комп-лексообразованию с металлами, могут быть выявлены по смещению- полос поглощения в более слабое или более сильное поле присутствии парамагнитных сдвигающих реактивов комплексных солей европия или празеодима соответственно. Такой метод использован, например, при анализе ароматических карбоновых кислот [240]. [c.31]

Степень диссоциации 2,6-диоксибензойной кислоты в 0,1 Л1 водном растворе при 25 °С приблизительно в 70 раз больше, чем 3,б-диоксибензойной. Это объясняется тем, что в последней внутримолекулярная водородная связь почти не проявляется, что усиливает связь О —Н в карбоксильной группе. [c.133]

Таким образом, истинное значение ДЯ(Н20-НА) сильно зависит от энергии водородной связи кислоты с водой и дол кно меняться от кислоты к кислоте. При значении ДЯ(НгО + НА) = = 4,9 ккал/моль оба процесса оказываются пзоэнергетическими. В других случаях экстракция моногидрата может оказаться более выгодной, чем негидратированной формы кислоты. [c.56]

К настоящему времени еще не выяснено, в какой мере сильная водородная связь отличается от протонирования. Ясно только, что в подходящей ионизирующей среде такое различие существует. Например, можно отчетливо заметить неожиданное появление нового соединения, образующегося при достижении области перегиба на кривой титрования. По-види-мому, это соответствует точке, в которой ковалентная связь водорода с донором протона настолько ослабляется, что может образоваться новая, более сильная ковалентная связь протона с основанием. Поэтому не следует удивляться тому, что при помощи некоторых экспериментальных методов не удается обнаружить различия между водородной связью сольватированного протона с основанием (I) и водородной связью кислоты (сопряженной основанию) с растворителем (И) [c.202]

Однако при взаимодействии энантовой кислоты с моно- и диэфирами многоатомных спиртов (моноэнантатом этиленгликоля, а-моноэнантатом и а,а -диэнантатом глицерина) был определен первый порядок реакции по кислоте. Авторы объясняют изменение порядка реакции в данном случае образованием водородной связи кислоты-реагента с эфиро-спиртом через его карбонильный кислород. При большом избытке эфироспирта это обстоятельство может явиться причиной подавления в значительной степени общего кислотного катализа, а следовательно, привести к уменьшению порядка реакции по кислоте до единицы. [c.112]

Тгтраоксосульфат (VI) водорода Н2504 — маслянистая жидкость, замерзающая при Ю,4°С. Его получают при охлаждении концентрированной серной кислоты. В твердом н жидком состоянии молекулы связаны водородными связями. Жидкий — ионизирую- [c.333]

Молекулы H N обладают высокой полярностью ( а = =0,9 10" Кл -м), за счет водородной связи они ассоциируются в бесцветную жидкость (т. пл. —13,3 С, т. кип. 25,7°С). Цианид водорода смешивается с водой в любых отношениях. Его водный раствор — очень слабая кислота К = 7,9 10 i ), называемая синильной или циан истоводо родной. [c.408]

Оксобораты водорода — белые кристаллические вещества. Ортоборат водорода (в растворе ортоборная кислота) имеет слоистую решетку, в которой молекулы Н3ВО3 связаны в плоские слои за счет водородных связей, а сами слои соединены друг с другом (на расстоянии 0,318 нм) межмолекулярными силами. Поэтому в твердом состоянии Н3ВО3 — чешуйки, жирные на ощупь. Структура одного слоя кристалла Н3ВО3 показана ниже [c.447]

TOB, карбоновых кислот, аминов и других веществ. Образование водородной связи протекает тем легче, чем более протонирован атом водорода у молекулы донора АН и чем выще акцепторная способность молекулы В. Например, в димере жирной кислоты осуществляется ван-дер-ваальсово ориентационное диполь-ное взаимодействие ( 4 кДж/моль) и образуется водородная связь (a 60 кДж/моль). [c.204]

Жирные кислоты и алкилсалицилаты металлов, растворенные в масле, образуют наиболее простые ассоциаты — квадруполи, связанные друг с другом ван-дер-ваальсовыми (дисперсионными) силами. Молекулы объединяются в квадруполи под действием водородных связей, ионных сил, а также благодаря электронодонорно-акцепторным взаимодействиям. Размер квад-руполей 10 —10 см. [c.205]

Соединения типа МСДА-1 резко уменьшают межфазное натяжение на границе нефтепродукт — вода, обладают удовлетворительной водовытесняющей способностью, легко взаимодействуют с водой. Следует отметить, что соли органических кислот и аминов, катионная и анионная части каторых соединены слабой водородной связью, увеличивают смачивающую способность нефтепродукта сразу же после введения присадки в среду. [c.294]

Из этих данных ясно, что соединения жирных кислот и аминов, анионная и катионная части которых связаны слабой водородной связью, обладают невысокой полярностью и характеризуются низкой стабильностью они разлагаются при 125 °С и ниже. Эти соединения, как правило, высокоэффективны по отношению к черным металлам, но вызывают повышенную коррозию цветных металлов. Соединения сульфокислот и карбамида (БМП), а также соединения алкенилянтариого ангидрида и карбамида более полярны и значительно более термостойки, что является следствием образования химической связи между анионной и катионной частями их молекул. [c.306]

Джиллеспай и Миллен [8] полагают, что реакция серной кислоты с ароматическими соединениями имеет важное значение в реакции нитрования. По-видимому, все растворимые в серной кислоте ароматические соединения образуют с серной кислотой при помощи водородной связи комплексы, которые могут подвергаться ионизации с образованием иона бисульфата и сопряженного основания. Положительное поле, возникающее в результате образования водородной связи, будет деактивировать кольцо и тормозить реакцию нитрования. Появление свободного заряда на сопряженном основании должно способствовать дальнейшей деактивации кольца. Таким образом, по мере увеличения концентрации кислоты активность ароматического соединения должна снижаться. Очень сильное воздействие на активирующий эффект ароматического соединения оказывает повышение кислотности вследствие возрастания ионизации азотной кислоты, приводящей к образованию ионов нитрония. Ионизация азотной кислоты фактически доходит до конца в 90 %-ной серной кислоте таким образом, следовало бы ожидать, что дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты должно было бы повести к снижению скорости нитрования. [c.560]

Большая часть полярных атомных групп на поверхности белков и нуклеиновых кислот расположена близко друг к другу, так что молекула воды в гидратной оболочке может связываться с поверхностью двумя водородными связями [138— 140]. Поэтому хорошей моделью для изучения свойств воды полярной поверхности биополимеров могут служить полифунк-циональные низкомолекулярные соединения со сближенными полярными группами, такие, например, как сахара, аминокислоты и др. [c.54]

Изменение устойчивости ири изменении кислотности среды и незначительном изменении ионной силы может быть объяснено влиянием pH на свойства поверхности ЗЮг и, вследствие этого, на свойства и протяженность ГС. При щелочных pH образование ГС может быть связано с ориентацией диполей воды иод действием сильного электрического иоля поверхности частиц ЗЮг (л Ю В/см). Следует отметить, что при pH = 9- 11 существенную роль в устойчивости частиц кварца могут также играть поверхностные гелеобразные слои иоликремниевых кислот. При pH = 2 наблюдаемая устойчивость системы может быть обусловлена ориентацией молекул воды за счет водородных связей, возникающих около незаряженной поверхности, несущей недиссоциированные силанольные группы [502, 503, 508]. Таким образом, для золя ЗЮ2 в случае как незаряженной, так и высокозаряженной поверхности частиц возможно образование достаточно толстых и прочных ГС, что обусловливает высокую агрегативную устойчивость системы. В промежуточной области (рН = Зч-6), где с одной стороны, часть силанольных групп уже диссоциирована, а с другой стороны, плотность фиксированного заряда еще недостаточно велика, развитие ГС является минимальным. [c.175]

Роль фермента в облегчении протекания реакции лучше видна на восьмистадийной диаграмме, изображенной на рис. 21-18. Первые четыре стадии соответствуют ацилированию фермента, которое описывается уравнением (21-2), а последние четыре-деацилированию, согласно уравнению (21-3). Помимо важного радикала серина в активном центре серинопро-теазы также имеются радикалы гистидина и аспарагиновой кислоты, которые принимают непосредственное участие в каталитическом механизме. До взаимодействия с цепью субстрата серии связан водородной связью с гистидином, который другой стороной своего пятичленного кольца связан водородной связью с аспарагиновой кислотой (стадия 1). На стадии [c.320]

Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоцпаты. Последние могут иметь линейное, разветвленное пли кольцевое строение. Например, муравьиная кислота как в жидкой, так и в газообразной фазе существует главным образом в виде димера его структура [c.132]

Благодаря водородным связям фтористоводородная кислота, в отличие от ее аналогов НС1,-НВг, HI, не является сильной кислотой и образует соли типа NaHFj, KHF2 в которых имеется ион (FHF) энергия водородной связи F—H---F-, равна ИЗ кДж/моль. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология