Малеиновая кислота константы диссоциации

Малеиновая кислота является более сильной кислотой, чем ее изомер первая константа диссоциации составляет [c.346]

Рис. 21. Зависимость от констант диссоциации соответствующих кислот — доноров протонов — частных констант скорости протонизации дианиона малеиновой кислоты (а) и частных констант скорости депротонизации моноаниона малеиновой кислоты под действием различных оснований (б)

В уксусной кислоте в зависимости от природы катиона и аниона соли проявляют кислотный или основной характер кислотность или основность раствора определяется солеобразующими катионами или аниоиами. Ацетаты ртути(11), л1еди(И) и кадмия(И) в уксусной кислоте нейтральны. Ацетаты щелочных и щелочноземельных металлов обладают основным характером. Органические кислоты, константы диссоциации которых (в воде) 10 или меньше, при растворении в уксуспой кислоте обычно являются нейтральными. Соли таких кислот, как уксусная, винная, лимонная, глюконовая, яблочная, малеиновая, фумаровая, бензойная, салициловая, а также производные барбитуровой кислоты и т. д. можно титровать хлорной кислотой шодобно ацетатам. [c.282]

Трипропиламин и Ы-этилпиперидин оказались самыми сильными третичными основаниями, которые удалось подобрать, а кетоны, взятые в качестве растворителей, лучше всего усиливали осноёность и кислотность исследуемых веществ. Тем не менее единственными кислотами, которые можно было титровать в этих условиях, оказались малеиновая и фталевая [первая константа диссоциации и 10 соответственно (в воде) вторые водороды диссоциированы слишком слабо, поэтому на кривых титрования наблюдается только один перегиб]. Были исследованы кислоты с константами диссоциации 10 —10 (в воде), но ни одну из них нельзя было титровать в этих растворителях третичными основаниями. Таким образом, применимость метода ограничена кислотами с константой диссоциации 10 или выше, и лишь такие кислоты могут мешать определению. Были исследованы кислоты уксусная (К=10- ), бензойная (6-10 ), янтарная (7-10 ) и камфарная. Малоновая кислота (первая константа диссоциации 10 ) также титруется, однако ее ангидрид встречается столь редко, что в таком определении нет необходимости. [c.195]

Константы диссоциации фумаровой и малеиновой кислот равны соответственно [c.198]

Рассчитайте значения константы диссоциации малеиновой кислоты по первой (Ki) и второй (К2) ступеням диссоциации. [c.225]

Вывод о таком строении двух кислот подтверждается ж тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1 мс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов, В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной — таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно, что эффект поля сильнее у малеиновой кислоты, у которой карбоксилы ближе друг к другу. Один карбоксил, находясь близко к другому, отталкиванием (за счет наличия в нем протонизирован-ного водорода) увеличивает протонизацию второго водорода. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем фумаровой кислоты с удаленными друг от друга карбоксилами. После того как ион водорода оторвался от одного карбоксила, карбоксилат-анион, напротив, начинает своим отрицательным зарядом притягивать ион водорода второго карбоксила, и тем сильнее, чем ближе оба карбоксила. Поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем фумаровой. [c.337]

Малеиновая кислота является значительно более сильной кислотой, чем фумаровая константа диссоциации первой кислоты /С = 117. 10-2, а второй К = 9,3- 10 [c.195]

Свободную карбоновую кислоту, содержащуюся в некоторых ангидридах, например, в малеиновом или фталевом (или в любой смеси кислоты и ангидрида, если константа диссоциации свободной кислоты составляет 10 и более), можно определять прямым титрованием третичным амином. [c.194]

Очень большая первая константа диссоциации малеиновой кислоты обусловливается, по-видимому, тем, что при диссоциации образуется стабильный анион, содержащий внутримолекулярную водородную связь [7] [c.220]

Характерно для отношений этих кислот также и то, что малеиновая кислота является значительно более сильной кислотой, чем фумаровая. Так, константы электролитической диссоциации первой карбоксильной группы К = 9,3 Ю для фумаровой кислоты и /С1 = 1,17 10 2 для малеиновой кислоты. Наоборот, константа диссоциации второй карбоксильной группы для фумаровой кислоты больше, чем для малеиновой, а именно для фумаровой кислоты Кз — 2,9 10 , а для малеиновой кислоты /Сг == 2,6 10 . [c.458]

Малеиновая значительно более сильная кислота, чем фумаровая константа диссоциации первой К = 117 10 , а второй К — 9,3 10 . [c.208]

Малеиновая кислота — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 131°С, температурой кипения 160°С и константой диссоциации /(1 = 1,2-10 легко растворима в воде и эфире, трудно — в бензоле [1]. [c.508]

Благодаря пространственной близости двух карбоксильных групп в 1 ыс-форме увеличивается склонность водорода к ионизации, поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем первая константа фумаровой. Однако второму протону труднее преодолеть притяжение двух сближенных групп СОО в г ис-форме, поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем у фумаровой. [c.426]

Используя полное уравнение, можно определить Ка и Къ при низких концентрациях субстрата, в то время как при высоких его концентрациях можно определить К п и К ъ- Знание этих констант диссоциации позволяет проникнуть в природу групп в комплексе и свободном ферменте на основании этих данных можно определить, какие группы подвергаются влиянию комплексообразования, и поэтому получить некоторые сведения о группах, являющихся активными при образовании комплекса с субстратом. Лэйд-лер [62[ составил таблицу данных, показывающих влияние на величину К комплексообразования, протекающего по тем местам молекулы, которые подвергаются ионизации, и, кроме того, связывающих эти эффекты с изменениями скорости и константы Михаэлиса при изменении pH. Там, где такие сведения оказываются непол ными, иногда для вычисления Ка или Къ можно воспользоваться методом, предложенным Диксоном (381. Сведения о группах, участвующих в комплексообразовании, были получены для взаимного превращения ионов фумаровой и малеиновой кислот в присутствии фумаразы [63J, для гидролиза сахарозы в присутствии сахаразы [64[, для гидролиза ацетилхолина при наличии холинэстеразы и ацетилхолинэстеразы [65[ и для окисления 2-амино-4-оксиптеридина в присутствии ксантиноксидазы [38]. [c.135]

Первая константа диссоциации малеиновой кислоты настолько велика, что для нахождения [Н3О+] следует решить полное квадратное уравнение [c.248]

Р. Кандиф и П. Маркунас провели раздельное титрование смеси трех и четырех кислот в пиридине. Они титровали 0,1 и. раствором тетрабутиламмонийгидрокисида (Ви4М0Н) в смеси (метанола с бензолом в соотношении 1 10. Ими проведено раздельное титрование смесей кислот азотной, лимонной и п-крезола, серной и янтарной кислот и даже раздельное титрование смеси четырех кислот с пятью различными константами диссоциации азотной, малеиновой, уксусной и фенола (рис. 174). [c.899]

Высокие выходы гидразида получены в присутствии равномолекулярных количеств тех кислот, константа диссоциации которых выше константы диссоциации малеиновой кислоты. Увеличение количества добавляемых кислот до 2 молб на 1 моль гидразингидрата в большинстве случаев вызывает некоторое увеличение выхода гидразида. [c.622]

Такой ряд представляют, например, приведенные в табл. 1 значения констант скорости нротонизации дианионов малеиновой кислоты, играющих роль основания — акцептора протонов, под действием различных кислот. Из данных табл. 1 видно, что скорость передачи протона дианиону малеиновой кислоты возрастает с увеличением Ка кислоты-донора (снизу вверх в табл. 1). Этот факт является отражением определенной зависимости между константами скорости протолитических реакций и константами диссоциации кислот-реагентов, установленной Бренстедом и получившей название соотношения Бренстеда (см., например, [167]). [c.128]

Константы диссоциации фумаровой и малеиновой кислот (см. задачу 22-102) равны, соответственно Л", = 9,6 10 и Л"2 4,1 10 /Г, = 1,2 10 2 и А", 6.6 10 Какие неожиданные факты обнаруживаются при изучении этих данных [c.296]

При потенциометрическом определен1П1 малеиновой и фталевой кислот наиболее целесообразно использовать электроды, чувствительные к однозарядным анионам, т. е. к однозамещенным. малеатам и фталатам, так как при этом наклон калибровочной кривой в два раза больше, чем для двузарядного иона. При pH 4 кислота в пробе находится в основном в форме однозарядных анионов вследствие того, что константы диссоциации малеиновой и фталевой кислот равны соответственно = 10 К2 = 10" " и = 10- К2 = 10 - . Мембрана электрода содержит 10 М раствор соли кристаллического фиолетового с однозарядным анионом кислоты в нитробензоле. Коэффициент активности аниона вычисляют из уравнения Дебая — Хюккеля при этом предполагают, что размеры ионов равны размерам иона салицилата и винилацетата [404]. Электродная функция двух электродов линейна в области концентраций 10 " — 10 М для малеиновой кислоты и 10 —10 М для фталевой кислоты наклон калибровочной прямой равен 58 мВ/декада при 20 С в обоих случаях, что подтверждает предпо.ложение о том, что электрод селективен по отношению к однозарядным анионам малеиновой и фталевой кислот. [c.135]

Эти соотношения противоположны наблюдаемым в диакводиамми-нах, которые были объяснены различием в трансвлиянии лигандов [39], и аналогичны соотношениям, характерным для двухосновных изомерных ненасыщенных и циклических органических кислот — малеиновой и фумаровой и их аналогов, цис- и транс-цак-лопропан-1,2-дикарбоновым и др. Причинами, обусловливающими приведенные соотношения констант диссоциации изомерных комплексных кислот, могут быть 1) электростатическое [c.85]

Благодаря пространственной близости двух карбоксильных групп в ццс-форме увеличивается склонность водорода к ионизации. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем первая константа диссоциации фумаровой. Однако после того как произошла диссоциация по первой ступени, вто- [c.202]

Благодаря сближению карбоксильных групп в пространстве первая константа диссоциации малеиновой кислоты более чем в 10 раа превосходит первую константу диссоциации фумаровой кислоты. Наоборот, вторая константа диссоциации у малеиновой кислоты меньше, чем у фумаровой. Это объясняется тем, что карбоксилат-ион СОО является группой уже не притягивающей, а отталкивающей электроны. [c.76]

Из литературных данных известны константы диссоциации малеиновой кислоты [5] (A i = 1,2 10 /С2 = 5,9 10 ) и моноэтилмалеината Гб] (Д =1,1 10 2) в воде. Моиоалкилмалеинаты, полученные из спиртов, с длиной углеводородной цепи ( g-f- ao) нерастворимы в воде, и отсутствуют данные о поведении этих кислот в неводпых растворах. [c.34]

Этим объясняется более высокое значение первой константы диссоциации и более низкое — второй константы А" 2 У малеиновой кислоты по сравнению с константами диссоциации фумаровой кислоты. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология