Изомерные превращения в алициклическом ряду

В химической литературе этот вопрос обсуждался неоднократно. Некоторые исследователи пытались объяснить механизм изомерных превращений в ряду алициклических соединений образованием нестойких бициклических систем [5,24]. Однако, поскольку экспериментальные данные о существовании промежуточных бициклических систем отсутствуют, предложенное объяснение механизма изомеризации нельзя считать убедительным. [c.49]

В монографии Химия нафтенов [7] приведен большой фактический материал по относительным константам скоростей различных изомерных превращений, которые протекают в углеводородах алициклического ряда. Представляет значительный интерес сопоставление скоростей близких по типу изомерных превращений углеводородов алициклического и алифатического рядов, тем более, что условия эксперимента были всюду одинаковыми. [c.127]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ ПРЕДЕЛЬНОГО И АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В ПРОЦЕССАХ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРЕВРАЩЕНИЙ В СОЕДИНЕНИЯ ДРУГИХ КЛАССОВ [c.594]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ В АЛИЦИКЛИЧЕСКОМ РЯДУ [c.600]

А. Е. Фаворский, выдающийся представитель научной школы Бутлерова, разрабатывал вопросы теории химического строения, роли взаимного влияния атомов и групп атомов. Он развивал идеи А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова и других своих предшественников на примере изомерных превращений сравнительно несложных органических соединений алифатического и алициклического рядов. Излюбленным объектом работ А. Е. Фаворского [1, 2] явилось изучение устойчивости молекул и в связи с этим молекулярных перегруппировок и путей прохождения реакций. В его статьях повсюду дается развернутая картина хода молекулярных перегруппировок и синтетических реакций. [c.7]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ С ПРОМЕЖУТОЧНЫМ ОБРАЗОВАНИЕМ КАРБКАТИОНОВ АЛИФАТИЧЕСКОГО И АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДОВ [c.90]

Изомерные превращения карбкатионов алициклического ряда с 1,2-смещением водорода протекают примерно с той же скоростью, как и карбкатионов алифатического ряда [13] [c.99]

Ранее рассмотренные изомерные превращения карбкатионов алифатического и алициклического рядов, при которых происходило 1,2-смещение гидрид-иона или метильной группы, протекают с сохранением остова молекулы. Известны, однако, изомерные превращения карбкатионов с существенным их изменением. Эти процессы идут значительно медленнее. [c.103]

Величина энтальпии изомерных превращений определяется такими факторами, как изменение числа алкильных заместителей в цепи и их относительное расположение. Всякое появление метильного (алкильного) заместителя, как правило, сопровождается энергетическим выигрышем, достигающим в среднем величины 2000—2500 кал/молъ. Однако каждый новый заместитель образует энергетически неблагоприятные скошенные взаимодействия как с основной цепью, так и с имеющимися заместителями. С точки зрения энтропийного показателя (ASt) образование новых заместителей энергетически неблагоприятно, так как это уменьшает энтропию углеводородов на величину, как минимум равную —2,2 э. е. (за счет внутренней симметрии вращения новой метильной группы). Поэтому существует определенное, оптимальное для данной длины цепи, количество заместителей и отсюда — оптимальные соотношения нормальных, монозамещенных, дизамещенных и триметилзамещенных углеводородов. Такое оптимальное число заместителей в циклах было уже обнаружено на примерах углеводородов алициклического ряда [39]. [c.97]

Сыщенных углеводородов 121, 34]. К сожалению, йримеры такой стереоспецифичности изомерных превращений насыщенных углеводородов пока что обнаружены только среди углеводородов алициклического ряда [7]. Однако, вероятно, в будущем будет доказана возможность протекания таких реакций и для углеводородов с открытой цепью. [c.108]

При проведении изомеризации хлористого пропила в присутствии AI I3 и D 1 в получившемся хлористом изопропиле не было обнаружено избыточного D это указывает, что изомеризация происходит не через стадию отщепления и присоединения НС1 [7]. Очень легко совершаются изомерные превращения в алициклическом ряду, особенно среди терпенов, о чем речь будет ниже (стр. 600 и сл.). [c.597]

Аналогично изомерным превращениям катионов алифатического ряда, при которых происходит изменение числа атомов углерода в основной цепи, изомеризуются алициклические карбкатионы и при этом возможно как сужение, так и расширение цикла. Например, метилциклогексил-катион изомеризуется в диметилциклопен-тилкатион [24] [c.104]