Восстановление органических соединений алифатических альдегидов

Восстановление и гидрогенизация органических соединений фенолов, производных пиридина, ароматических и алифатических альдегидов и Гетероциклических соединений [c.151]

Для электровосстановления алифатических кетонов до углеводородов желательно поддерживать относительно высокую температуру — порядка 60 °С. Для электровосстановления ароматических кетонов до углеводородов необходима более низкая температура, чтобы избежать образования побочных продуктов, в частности металл-органических соединений. Восстановление альдегидов может быть проведено при 10—12 °С. [c.114]

В случае ионной димеризации потенциал катода не имеет существенного значения. При проведении процесса важно только достигнуть потенциала, при котором начинается восстановление органического вещества. Дальнейшее повышение потенциала не вызывает никаких конкурирующих электрохимических процессов. Несмотря на это, в некоторых случаях материал электрода играет существенную роль. Например, в процессе электровосстановления ацетона и других алифатических кетонов применяется цинковый электрод [8—10]. Высокий выход пинакона при электровосстановлении ацетона получен также на графитовом катоде, покрытом ртутью [11], при электровосстановлении алифатических альдегидов наилучший выход димера достигается на оловянном катоде [12]. Замечено, что цинковый катод в присутствии кетонов и оловянный в-присутствий альдегидов подвергаются существенному разрушению. Высказано предположение, что роль материала катода сводится к тому, что анионы образуют с металлом нестойкие металлорганические соединения, которые как бы стабилизируют органические ионы, что позволяет им диффундировать в глубину раствора, где они могут реагировать с молекулами исходного вещества [13]. [c.197]

В этом классе органических соединений как в фокусе собраны все или почти все черты, присущие восстановлению веществ любого другого класса — будь то альдегиды и кетоны, галогенпроизводные, ацетиленовые и этиленовые производные, кислоты, перекиси и т. д. На электролиз нитросоединений оказывают влияние очень многие факторы кислотно-основное равновесие, реакции с участием радикалов, адсорбция на электроде молекул исходных и конечных продуктов, диффузионные ограничения, кинетические ограничения и т. д. Чтобы описать все особенности механизма восстановления нитросоединений, пришлось бы перечислить практически все явления, имеющие место в органической электрохимии и полярографии. Не случайно в обширной и широко известной монографии К. Брокмана Электрохимия органических соединений (опубликованной на английском языке еще в 1926 г. и переведенной в 1937 г. на русский язык) половина раздела о катодных процессах посвящена ароматическим и алифатическим нитросоединениям они описываются в пяти главах из девяти. [c.19]

Исследование восстановления алифатических ненасыщенных альдегидов общей формулы СНд(СН=СН) СНО показало [54], что в условиях, когда продукты реакции оказывают минимальное тормозящее действие — при очень низких концентрациях деполяризатора, малых периодах капания электрода и высоком содержании органического растворителя,— для первой волны и этих соединений удается наблюдать одноэлектронный обратимый электрохимический процесс, за которым [c.85]

Окись платины, полученная сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием, предлагалась в качестве активного катализатора для восстановления органических соединений [466]. При применении такой окиси платины скорость восстановления фенолов, производных пиридина, ароматических и алифатических альдегидов, а также гетероциклических соединений выше, чем при обычной платиновой черни. К раствору платинохлористоводородной кислоты, соответствующему 0,9 г платины в 5 см воды, добавляется 20 г азотнокислого натрия, смесь осторожно нагревается при перемешивании до удаления воды, а затем нагревается дальше до температуры плавления смеси, после чего она выдерживается в течение 5—15 мин. при температуре 300—320° или до прекращения выделения бурых паров. Полученный коричневый осадок промывается в воронке водой до полного отсутствия следов азотной кислоты в фильтрате. Брук [77] применял вместо платинохлористоводородной кислотьь хлороплатинат аммония, смешанный с десятикратным количеством азотнокислого натрия, и медленно подогревал смесь до тех пор, пока она начинала плавиться с энергичным выделением газа. Сплав выдерживался при температуре 500° в течение 25 —30 мин. и полученная таким образом окись платины применялась при гидрогенизации малеиновой кислоты и бензальдегида. [c.258]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Более детально рассмотрено восстановление арилгидразонов, которые интересны не только как аналитические формы карбонильных соединений и промежуточные продукты для органических синтезов, но и с точки зрения их строения и превращений в растворах. В первых исследованиях по полярографии арилгидразонов было обнаружено, что при хранении в спирто-водных растворах они претерпевают изменения, приводящие к появлению новых волн, что было связано вначале с таутомерными превращениями [119—121]. При этом приходилось считать, что в свободном состоянии фенилгидразоны алифатических и алициклических кетонов существуют в енгидразинной форме, тогда как производные ароматического ряда и алифатических альдегидов являются гидразонами. Такое предположение не противоречило имевшимся сведениям о химических различиях между этими группами арилгидразонов, так как в то время отсутствовали достаточно надежные физико-химические данные об их строении. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология