Углеводороды алициклического ряда

Систематическое изучение большого числа различных галогенпроизводных углеводородов алициклического ряда показало, что инсектицидными свойствами обладают соединения с м. м. менее 430 и т. пл. не выше 200°С (хотя из этого правила имеются исключения). Соединения с более высокой молекулярной массой и низкой растворимостью в липидах практически неактивны как контактные инсектициды, что, по-видимому, связано с трудностью их проникновения через наружные покровы насекомого и незначительной скоростью диффузии и передвижения в тканях. [c.55]

Приведенные примеры номенклатуры диастереомеров имеют ограниченный характер. Для соединений, имеющих хиральные центры, удаленные друг от друга, номенклатура эритро—трео обычно уже не используется. Кроме того, применение этой номенклатуры для углеводородов с тремя и более хиральными центрами также вызывает значительные затруднения. Поэтому для обозначения конфигурации диастереомеров мы будем привлекать более привычные обозначения цис—транс, указывающие на относительное пространственное расположение заместителей, т. е. будем использовать номенклатуру, которая обычно применяется для определения относительной пространственной ориентации заместителей в углеводородах алициклического ряда (принципы [c.32]

Существование подобного рода оптимальных равновесных соотношений изомеров было ранее доказано нами для углеводородов алициклического ряда. В алициклических углеводородах также были найдены и структурно-групповые равновесные концентрации. Так, например, равновесие пространственных изомеров зависит только от тина замещения цикла, но не зависит от молекулярного веса исходных углеводородов [25, 27, 37, 38]. [c.96]

Аналогичные условия изомеризации широко были использованы нами при изучении кинетических параметров реакционной способности большого числа углеводородов алициклического ряда [7]. Поэтому мы имеем возможность в дальнейшем сопоставить механизм и кинетику изомеризации алканов и цикланов в совершенно идентичных условиях. [c.100]

В монографии Химия нафтенов [7] приведен большой фактический материал по относительным константам скоростей различных изомерных превращений, которые протекают в углеводородах алициклического ряда. Представляет значительный интерес сопоставление скоростей близких по типу изомерных превращений углеводородов алициклического и алифатического рядов, тем более, что условия эксперимента были всюду одинаковыми. [c.127]

К сожалению, пока не удалось определить скорость геометрической изомеризации алканов, так как протекающие одновременно реакции структурной изомеризации мешали точному определению концентраций отдельных диастереомеров. Интересно, что скорости изомеризации (в однотипных реакциях) как углеводородов алифатического, так и углеводородов алициклического ряда падают по мере роста молекулярного веса исходных соединений. На рис. 31 графически изображена зависимость отн от числа атомов углерода в молекуле для реакций типа [c.130]

I. УГЛЕВОДОРОДЫ АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.325]

Большая группа углеводородов алициклического ряда представляет собой циклы, состоящие из нескольких метиленовых групп эти углеводороды называются полиметиленовыми. Вторая большая группа алициклических углеводородов — производные ментана. [c.452]

Величина энтальпии изомерных превращений определяется такими факторами, как изменение числа алкильных заместителей в цепи и их относительное расположение. Всякое появление метильного (алкильного) заместителя, как правило, сопровождается энергетическим выигрышем, достигающим в среднем величины 2000—2500 кал/молъ. Однако каждый новый заместитель образует энергетически неблагоприятные скошенные взаимодействия как с основной цепью, так и с имеющимися заместителями. С точки зрения энтропийного показателя (ASt) образование новых заместителей энергетически неблагоприятно, так как это уменьшает энтропию углеводородов на величину, как минимум равную —2,2 э. е. (за счет внутренней симметрии вращения новой метильной группы). Поэтому существует определенное, оптимальное для данной длины цепи, количество заместителей и отсюда — оптимальные соотношения нормальных, монозамещенных, дизамещенных и триметилзамещенных углеводородов. Такое оптимальное число заместителей в циклах было уже обнаружено на примерах углеводородов алициклического ряда [39]. [c.97]

Сыщенных углеводородов 121, 34]. К сожалению, йримеры такой стереоспецифичности изомерных превращений насыщенных углеводородов пока что обнаружены только среди углеводородов алициклического ряда [7]. Однако, вероятно, в будущем будет доказана возможность протекания таких реакций и для углеводородов с открытой цепью. [c.108]

Особый интерес представляют углеводороды, хиральные центры которых экранированы примыкающими к ним разветвленными заместителями. При достаточно близком расположении хиральных центров друг от друга молекулы углеводородов, имеющие изопропильные, трет.бутильные и т. п. группировки, теряют в известной мере конформационную подвижность, свойственную алифатическим соединениям, и по стереохимическим свойствам приближаются к соответствующим по строению жестким диастереомерам углеводородов алициклического ряда. Задача синтеза таких соединений сводится фактически к получению углеводородов тина 2,3-диалкилбутана (I) или 2,4-диалкилнентана (II), т. е. соединений, хиральные центры которых расположены или вицинально или разделены одной СНа-группой. [c.150]