Гетероаннулярные диены

Гетероаннулярные диены с закрепленной трансоидной конформацией [c.20]

Представители второго класса, гетероаннулярные диены, обладают 8-траис-конфигурацией, например XV, и спектрально относятся к группе бутадиена. [c.94]

Гетероаннулярные диены и триены [c.95]

Для гетероаннулярного диена VI вычисленная Хмакс. составляет 214-)-(3 X 5)-(-5 = 234 ммк (найдено 234 ммк) [c.238]

Гомоаннулярные и гетероаннулярные диены заметно отличаются друг от друга по химическим свойствам, так же как и по поглощению, света. Различие между гомоаннулярным эргостерином V и гетеро- [c.238]

Решение. Поскольку двойные связи присутствуют в двух различных кольцах, в качестве исходного можно использовать инкремент для гетероаннулярного диена, 214 нм. Четыре алкильные группы (отмеченные кружком), присоединенные к двойным связям, увеличивают Хщах на 5 X 4 = 20 нм. Наконец, каждая двойная связь является экзо-циклической по отношению к другому кольцу, что увеличивает Хщах на 5 X 2 = = 10 нм. Отсюда предсказанная величина тах = 214 + 20 + 10 = 244 нм измеренная величина = 245 нм. [c.520]

Только в одном единственном случае описан продукт фотохимического превращения вполне гетероаннулярного диена — 3, 5-холестадиена (LXa). При этом образуется пентациклическое соединение LX6, в котором конфигурация циклопропанового кольца противоположна его конфигурации в 3, 5-циклостероидах, полученных сольволизом холестерилового эфира. [c.409]

Чтобы показать, каким образом применяются эти правила, рассмотрим дитерпен абиетиновую кислоту (XXIII). Рассчитанная длина волны, соответствующая максимуму поглощения, равна 214 (основная величина для гетероаннулярного диена) + 4х 5 (инкремент заместителя и циклических остатков) +5 (экзоцикли-ческое положение) = 239 ммк, что хорошо согласуется с наблюдаемой величиной 241 ммк. Остальные примеры даны в нижней половине таблицы. Поглощению родоначального хромофора гомоаннулярных диенов приписывается другая величина (253 ммк). Расчет максимума поглощения соединения (XXV) основывается на более актив- [c.195]

Более того, правила не дают никаких указаний относительно интенсивности и тонкой структуры, которые тем не менее полезны для выяснения некоторых элементов структуры. Соединения (XXVI) и (XXVII) (оба гетероаннулярные диены с одним и тем же числом заместителей и экзоциклических связей) различаются тем, что в спектре трансоидного диена (XXVI) имеются три соседних пика. [c.196]

По положению максимума поглощения стероидные диены можно разделить на две большие группы — гетероаннулярных и гомоаннулярных диенов. Гетероаннулярные диены (XVI), у которых двойные связи находятся в разных кольцах (к ним относятся также метиленпроизводные стероидов), имеют в пределах 230—250 ммк, а гомоаннулярные днены (XVII), имеющие обе двойные связи в одном кольце, — в пределах 260—285 ммк. Многие диены дают три полосы поглощения, по одной с каждой стороны от главной полосы и почти на равном расстоянии от нее. Коротковолновая полоса, как правило, имеет почти то же значение 8 акс., что и основная, длинноволновая же значительно слабее. Расстояние от главной полосы составляет для гетероаннулярных диенов 7—8 ммк, а для гомоаннулярных — 10—12 ммк в некоторых случаях вторичные полосы появляются лишь в виде изгибов на кривой поглощения. [c.19]

Существенным выводом из этой серии работ является также установление того факта, что нри окислении замещенных ферроцена не проявляются электронные эффекты, подобные эффектам прямого полярного сопряжения между заместителем и реакционным центром, а также между замещенным циклопентадиенильным кольцом и реакционным центром. Кроме того, исследованные заместители не оказывают пространственного влияния на реакционный центр. Эти представления, основанные исключительно на исследовании окислительно-восстановительных свойств, в дальнейшем получили подтверждение при изучении других реакций с участием соединений ферроценового ряда (изотопный обмен водорода в производных ферроцена [42], протодемеркурирование ртутных производных ферроцена [43], протолитическая диссоциация заместителя в ферроцепкар-боновых кислотах [44] и др.), а также при исследовании физических свойств этих соединений (УФ-спектры [45], ЯМР [46] и др.). При сопоставлении формальных потенциалов гетероаннулярных ди- и соответствующих монозамещенных ферроценов обнаружено [40, 41], что достаточно строго выполняется равенство [c.253]

Такое близкое сходство было очень удивительным, но накапливались также данные, свидетельствующие о различии, хотя и очень тонком, в химических свойствах ланостерина и эйфола. Так, например, было замечено, что окиси по инертной двойной связи в производных ланостерина весьма неустойчивы и легко дают гетероаннулярные диены, в то время как соответствующие производные эйфола претерпевают такую реакцию лишь под действием кислых дегидратирующих агентов. Кроме того, эти соединения слегка отличаются по положению полос поглощения хромофоров в ультрафиолетовом спектре и довольно сильно по дисперсии молекулярного вращения. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология