Оксикротоновый эфир

В табл. 1,4 приведены данные о кинетике реакции изомеризации р-оксикротонового эфира в ацетоуксусный эфир [c.29]

Кинетика реакции изомеризации р-оксикротонового эфира в ацетоуксусный эфир прн 25° С [c.30]

Реакция с металлическим натрием, алкоголятом натрия или щелочью, приводящая к образованию натрийацетоуксусного эфира, точнее, алкоголята Р-оксикротонового эфира [c.270]

Задача 1. Для реакции изомеризации р-оксикротонового эфира в ацетоуксусный эфир при 25°С концентрации исходного вещества (все концентрации в моль/л) приведены в таблице. [c.39]

Все приведенные реакции хорошо объясняются кетонным строением ацетоуксусного эфира. Далее рассматриваются реакции, приводящие к веществам с этиленовой связью, родственным оксикротоновому эфиру. [c.610]

Действие галоидангидридов. Действием галоидангидридов в присутствии органических оснований (пиридина) получаются сложные эфиры оксикротонового эфира [c.610]

Поэтому можно было бы ожидать у оксикротонового эфира проявления кислотных свойств. На самом деле они очень слабы. Это объясняется связыванием атома водорода водородной связью, затрудняющей его протонизацию. Наоборот, сходные соединения, у которых водородная связь между гидроксильным атомом водорода и карбонильной группой невозможна по пространственным причинам, ведут себя, как карбоновые кислоты (см., например, димедон, том II). [c.617]

Образование 0-п роизводных. В более редких случаях натрийацетоуксусный эфир может реагировать, образуя производные оксикротонового эфира, т. е. радикал, входящий вместо натрия, связывается с кислородом (образуются так называемые О-производные). [c.525]

Таблица 4. Данные по кинетике изомеризации Р-оксикротонового эфира в ацетоуксусный эфир при 25 °С

Таблица 4. Данные о кинетике изомеризации -оксикротонового эфира в ацетоуксусный эфир при 25 °С (а = 1 х = 0,922)

Ацетат Р-оксикротонового эфира (X = GH3GOO) претерпевает гидрогенолиз, тогда как соответствующее аминопроизводное (X = NHg) восстанавливается нормально [615] (при восстановлении в уксусной кислоте аминогруппа, кроме того, ацетилируется). Некоторые аминоакрилаты и аминокротонаты устойчивы к гидрированию [208, 468]. [c.85]

По этой схеме процесс сводится к присоединению алкоголята натрия к карбонильной группе первой молекулы сложного-эфира, после чего с образовавшимся продуктом реагирует вторая молекула сложного эфира, причем происходит отщепление-двух молекул спирта. В конечном счете образуется натриевое производное р-оксикротонового эфира, который может быть выделен действием разбавленных кислот. Выделенный р-оксикро-тоновый эфир быстро изомеризуется (частично, как мы увидим далее) в эфир соответствующей кетонокислоты [c.607]

Г. Образование 0-п роизводных. В более редких случаях натрийацетоуксусный эфир может реагировать, обра зуя Производные оксикротонового эфира, т. е. радикал, входящий вместо натрия, связывается с кислородом (образуются так называемые 0-производные). Преимущественно в этом направлении реагирует с натрийацетоуксусным эфиром хлоругольный эфир [c.612]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует иногда так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а иногда в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Это — один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (см. стр. 322). Именно на этом примере особенно хорошо исследованы характерные взаимные отношения веществ, содержащих карбонильную группу —СО—, к веществам, содержащим гидроксил [c.614]

Енольную ( орму, т. е. оксикротоновый эфир, Кнорру удалось получить, разлагая соляной кислотой при сильном охлаждении натрийацетоуксусный эфир, являющийся производным исключительно енольной формы. Полученный таким образом оксикротоновый эфир не представлял собой вполне индивидуального вещества, вероятно, потому, что здесь одновременно получались оба возможных цис- и транс-) стереоизомера. [c.615]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует в одних случаях так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а в других случаях — в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Здесь имеется один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (стр. 289). Именно этот пример является одним из наиболее хорошо исследованных случаев характерных взаимных отношений веществ, содержащих карбонильную группу >СН—СО—, к веществам, содержащим гидроксил у этиленовой связи >С=С(ОН)—, или енолам. Эти отношения носят название кето-енольной таутомерии. [c.521]

Эти структурные изменения (вызванные изменениями длин ординарной и двойной углерод-углеродной связей в процессе обратимого равновесия) приводят к качественным изменениям, выражающимся в различии химических свойств кето- и енольной формы. Действительно, для оксикротонового эфира (енольная форма) характерны реакции для ненасыщенных спиртов — енолов , образование сложных эфиров (р-хлоркротонового) р-ами-нокротоновой кислоты для ацетоуксусного эфира (кето-форма) — взаимодействия с гидроксиламином, фенилгид-разином, т. е. реакции, типичные для карбонильной группы (С = 0). [c.184]

Что касается химических свойств, то обыкновенный ацетоуксусный эфир реагируете одних случаях так, как если бы он обладал строением ацетоуксусного эфира, а в других—в согласии с формулой оксикротонового эфира (см. далее). Таким образом, здесь имеется один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии С ней мы встречались в случае непредельных спиртов, но этот именно пример является одним из наиболее исследованных случаев характерных взаимных отношений веществ, содержащих /сетогруппу —СО—СН2—, к веществам, содержащим гидроксил при углероде с этеновой связью —С(ОН)=СН— и называемых поэтому ен-ол-ами (от окончания ен для указания на присутствие двойной связи, например эт-ен, проп-ен и т. д., и ол для обозначения присутствия группы ОН, характерной для алког-ол-ей). Такие отношения характеризуются названием кетоэнольной таутомерии. [c.132]

Энольная форма, т. е. -i-оксикротоновый эфир, представляет жидкость, затвердевающую лишь при температуре жидкого воздуха. Эта форма очень быстро растворяется в щелочах, присоединяет теоретическое количество брома, дает интенсивное фиолетовое окрашивание с Fe l , менее устойчива, чем кетоформа кетизируется в 10— 14 дней. [c.133]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.607 , c.610 , c.613 , c.614 , c.615 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.327 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.211 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.518 , c.520 , c.522 , c.523 , c.526 , c.528 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.229 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология