Электроноакцепторные катионоидные

Этот раздел охватывает большую группу важных реакций электрофильного замещения, общей чертой которых является то, что активным реагентом в них является карбкатион или поляризованная катионоидная частица, имеющая положительный заряд на атоме углерода. Электронодонорные заместители значительно облегчают протекание алкилирования в ароматическое ядро, а электроноакцепторные — затрудняют. [c.181]

В этой реакции ВРз, как и протон в реакции (1) и этил-катион в реакции (2), образует новую связь за счет электронной пары реагирующего с ним вещества. Такие реагенты (ВРз, Н" ) называются электрофильными или электроноакцепторными (реже— катионоидными). Аммиак в реакциях (1) и (4), диэтиловый эфир в реакции (2) и анион фтора в реакции (3) образуют новую связь за счет своей неподеленной электронной пары. Такие реагенты называются нуклеофильными или электронодонор-ными (реже — анионоидными) . [c.105]

С химической точки зрения электроноакцепторные —Е- и —/-эффекты облегчают уход частиц без пары электронов связи (см. катионоидный отрыв Ве, разд. 6Л), в частности протона (см. сила кислот и оснований, разд. 5.2.4.1 и 5.2.4.2). Эти эффекты способствуют атаке центров, бедных электронами (см. нуклеофильные атаки Ам, разд. 6.1. в), частицами, богатыми электронами. [c.138]

Введение электроноакцепторных заместителей в орто- и пара-положения к атому галогена изменяет механизм этой реакции, который заключается в нуклеофильной атаке аммиаком (за счет его неподеленной пары электронов) атома углерода бензольного кольца, связанного с галогеном и имеющего пониженную электронную плотность. Нитрогруппа повышает величину этого электронного пробела и создает, следовательно, более благоприятные условия для атаки реакционного центра аммиаком. Комплексный катионоидный катализатор (например, аммиакат меди) увеличивает подвижность галогенов [c.450]

Все химические реагенты могут быть разделены на три группы. Реагенты, образующие новую связь за счет электронной пары реагирующего с ними вещества, называются электрофильными, или электроноакцепторными (реже — катионоидными). [c.57]

И могут образовывать новую связь только за счет электронной пары этого углеродного атома. Подобные реагенты называют электро-фильными, катионоидными или электроноакцепторными. [c.241]

Арил-1,3-бензодиоксаны [29] весьма устойчивы к действию щелочей, в то время как кислоты разлагают эти соединения на 2-оксибензиловые спирты и альдегиды. Другие 1,3-бензодиоксаны, содержащие электроноакцепторные заместители, например NOg, СООН или SOgH в положениях 6 или 8 [14,22] при обработке щелочами раскрывают гетероциклическое кольцо. Это объясняется нуклеофильной атакой основания на находящийся в положении 9 углеродный атом, который под влиянием электроноакцепторных заместителей становится достаточно катионоидным. [c.59]

Вместо более общих терминов нуклеофильный и электрофильный в первоначальном периоде электронной теории применяли термины анионоидный и катионоидный вследствие того, что нуклеофильные реагенты часто бывают анионами, а электрофильные — катионами. Однако электрический заряд не существен для нуклеофильного или электрофильного характера реагента У. Например, кроме анионов, таких, как НО , ВО" и КЗ (где В = Н, алкил, арил или ацил), На1 , N0 , НС СГ, нуклеофильными реагентами являются и нейтральные молекулы с неподеленными электронами, как КаО, ВаЗ, RзN, затем молекулы с двойными связями С=С и восстановители, которые могут отдавать электроны, как Na или. Аналогично к электрофильным реагентам относятся, кроме положительных ионов На1+, N0 , В (принадлежащих галоидирующим, нитрующим и алкилируюп им агентам), и электроноакцепторные молекулы, такие, как ВРз, А1С1з, ЕеС1з, окислители, например перекиси, озон и Ге +, а также атомы углерода, принадлежащие группам [c.192]

Электрофилы (электрофильные или катионоидные реагенты) реагируют с отрицательно заряженным центром органического субстрата. Эти вещества либо несут избыточный положительный заряд, либо способны образовывать катионы в ходе реакции, либо обладают незаполненными валентными оболочками. И в этом случае ионы бывают более реакционноспособными, чем нейтральные вещества, и наличие электроноакцепторных заместителей, оттягивающих электронный заряд от реакционного центра электрофила, увеличивает электрофильность реагента. Катионы меньшего размера, будучи более сильно поляризующими катионами (ср. гл. 2, разд. 3), обладают более ярко выраженной электрофильной природой, чем ионы большего размера той же группы периодической системы. Нейтральные молекулы, формально не имеющие незаполненных валентных оболочек, могут также выступать в роли электрофилов, если они содержат сильно поляризуемые связи. Простейшим примером может служить двуокись углерода, в которой атом углерода становится частично положительным за счет электропооттягивающего действия сильно электроотрицательных атомов кислорода. Электрофильная природа галогеноводородов НХ и хлористого иода I I объясняется той же причиной. С другой стороны, электрофильная природа симметричных молекул галогенов — GI2, Вг2, I2 — проявляется лишь в определенных условиях реакций, при которых (благодаря действию катализатора или каким-либо другим [c.183]