Отрыв катионоидный

Отрыв заместителя в первом случае (с парой электронов) называется анионоидным, во втором — катионоидным. [c.158]

Аналогичным путем основания участвуют в нуклеофильных реакциях, либо играя роль реагента, как в случае гидролиза сложных эфиров (ж), либо вызывая катионоидный отрыв протона с образованием активного осколка, например карбаниона, способного вызвать последующую нуклеофильную атаку (з). [c.108]

Также и в этом случае в различных стадиях принимают участие различные атомы. Последовательно можно выделить нуклеофильную атаку атома водорода основанием, катионоидный отрыв воды с образованием карбаниона и нуклеофильную атаку Z карбанионом. [c.109]

Гидролиз металлоорганических соединений ж) можно рассматривать как двухстадийную реакцию, включающую катионоидный отрыв металла и последующую нуклеофильную атаку молекулы воды образовавшимся карбанионом 0 А [c.111]

Катионоидный отрыв заместителей, связанных с атомом углерода, наблюдается в следующих случаях [c.124]

Наконец, следует отметить, что некоторые превращения, включающие электрофильную атаку и катионоидный отрыв с участием гетероатомов, соответствуют электрофильному замещению относительно этого гетероатома (V). [c.217]

Реакции замещения типа ЛэО могут протекать с участием насыщенных атомов углерода по бимолекулярному механизму, обозначаемому Это наблюдается, например, в случаях, когда электронная пара связи подвергается действию сильного + Эффекта (например, +/-эффект связи С—М в металлоорганических соединениях I) или когда эта электронная пара используется для связи с функциональной группой, катионоидный отрыв которой облегчен вследствие резонанса, например с группой СО2 в карбоксильных анионах. [c.229]

Реакции отщепления типа 0 0 , вызываемые катионоидным отрывом электроположительного элемента, за которым следует анионоидный отрыв электроотрицательного элемента, могут осуществляться двумя путями. [c.274]

Для рассмотренных выше реакций характерен отрыв протона под действием основания. В других более редких случаях реакции отщепления могут быть вызваны спонтанным отрывом электроположительного заместителя, чаще всего — металла. Примером может служить разложение некоторых металлоорганических соединений, вызванное катионоидным отрывом металла при ионизации. [c.282]

Действительно, при ЭТОЙ реакции карбанион, образовавшийся в результате катионоидного отрыва протона из а -положения, производит нуклеофильную атаку на а-углеродный атом, с которым связан галоид. В противоположность ранее рассмотренным случаям здесь в результате внутримолекулярной атаки происходит, как и при обычных реакциях типа анионоидный отрыв заместителя (галоида) в сторону, противоположную направлению атаки. При этом также образуется циклопропанон (П), который затем атакуется по карбонильной группе основанием с раскрытием цикла по механизму А/)а1 согласно реакциям 1 и 2. [c.294]

Электрофильная атака и катионоидный отрыв, обеспечивающие превращение, протекают синхронно, и мигрирующий углеродный остаток никогда не бывает отделен от молекулы. Более того, в большинстве случаев в процессе реакции даже не появляется структура с дефицитом электронов миграция, сопровождающая анионоидный отрыв, происходит постепенно, через промежуточное образование переходного состояния, так называемого синартетического иона (например, VI) (б) [c.298]

Превращения, в которых параметр р положителен, протекают легче в результате уменьшения электронной плотности у соответствующего соседнего атома. Они отвечают реакциям, при которых происходит катионоидный отрыв (а) (см. стр. 124) или нук.пео-фильная атака (б) (см. стр. 176). [c.557]

С химической точки зрения электроноакцепторные —Е- и —/-эффекты облегчают уход частиц без пары электронов связи (см. катионоидный отрыв Ве, разд. 6Л), в частности протона (см. сила кислот и оснований, разд. 5.2.4.1 и 5.2.4.2). Эти эффекты способствуют атаке центров, бедных электронами (см. нуклеофильные атаки Ам, разд. 6.1. в), частицами, богатыми электронами. [c.138]

Электрофильное замещение (гл. 9). Эти реакции включают электрофиль-ную атаку Ае и катионоидный отрыв 0 . Именно так происходит реакция замещения в ароматическом ряду. [c.163]

Элиминирование может также начинаться с анионоидного отрыва аниона, галогена X , за которым следует катионоидный отрыв протона Н , вызванный соседством с карбокатионом [c.164]

Тем не менее во многих случаях реакции элиминирования осуществляются в одну стадию — катионоидный и анионоидный отрыв происходят одновременно. [c.165]

Методы получения карбенов. Карбены получают при реакциях а-элиминирования, включающих катионоидный отрыв с последующим анионоидным отрывом. V [c.213]

Таким образом происходит распад диокиси бензотиадиазола до арина. В этом случае именно первоначальное образование карбокатиона влечет за собой катионоидный отрыв и уход ЗОг. [c.222]

Анионоидный отрыв, за которым следует катионоидный отрыв, может вызывать в различных структурах разрыв связей и фрагментацию системы по общей схеме Гроба [c.358]

Растворители оказывают огромное влияние на скорость ионных реакций. Под действием растворителей изменяется энергия переходного состояния, они влияют на анионоидный и катионоидный отрыв, а также на агрессивность реагента при нуклеофильных и электрофильных атомах. [c.530]

Ароматическое электрофильное замещение протекает при действии на субстрат катионоидных частиц или катионов, содержащих координативно ненасыщенный атом, например, катионов 80зН+, N02+, С1+, СНз+ и т. д. Условия, необходимые для их образования в реакционной среде, будут рассмотрены в соответствующих разделах. Все они — своеобразные кислоты Льюиса и могут образо- вать с ароматическим субстратом л- и а-комплексы, которые могут являться промежуточными этапами реакций электрофильного замещения. Поэтому в общем виде эта реакция может быть представлена в виде четырех последовательно протекающих элементарных стадий 1—образование я-комплекса между реагентом и субстратом 2 — превращение я-комплекса в а-комплекс 3 — образование нового я-комплекса за счет конечного продукта и уходящего водорода или другой частицы 4 — отрыв водорода или другой частицы и освобождение конечного продукта [c.38]

Образование солей при взаимодействии диалкил-фосфористых кислот с Ы,Ы -дифенилгуанидином позволяет предположить, что деалкилировгшие происходит по механизму катионоидного отрьгоа [87]. При электроотрицательности атомов О, С, Р и Н по Полингу, соответственно равных 3,5 2,5 2,1 и 2,1 [376], отрыв карбокатиона от кислорода должен об- [c.209]

Примером реакций отщепления типа Ок Оа является дегидрога-лоидирование в щелочной среде (а), протекающее через катионоидный отрыв протона под действием основания и последующий анионоидный отрыв галоида. [c.112]

В нейтральной молекуле катионоидный отрыв протона, связанного с углеродом, является более трудным, чем отрыв иона металла, Практически этот отрыв никогда не бывает спонтанным. Для атомов водорода, связанных с активированными атомами углерода и поэтому обладающих кислотными свойствами, отрыв в виде протона может произойти в результате воздействия соответствукь щего основания. Независимо от уменьшения электронной плотности у соответствующего атома углерода, расщепление происходит в результате действия следующих реагентов, расположенных по возрастающему порядку основности [c.127]

Карбанионы могут также возникать при различных реакциях декарбоксилирования. Катионоидный отрыв СОг облегчается при этом благодаря высокой электронной плотности у иона карбоксила (а). Образовавшийся карбанион стабилизируется главным образом за счет связывания протона, образовавшегося при первичной ионизации, хотя в некоторых случаях, например у пиколиновой кислоты, карбанион может быть использован для нуклеофильных атак. [c.135]

Относительно менее распространенные ракции замещения, при которых отщепление предшествует атаке, выз 1ваются самопроизвольным появлением углеродсодержащего иона, вступающего затем в реакцию с окружающей средой. Здесь также следует различать два возможных случая в зависимости от того, происходит ли анионоидный отрыв с последующей электрофильной атакой (в) или же катионоидный отрыв с последующей нуклеофильной атакой (г). [c.188]

По близкому бимолекулярному механизму протекают некою рые реакции декарбоксилировавшя, когда катионоидный отрыв карбоксила вызывается электрофильной атакой протона, направленной на атом углерода в а-положении ( ) [c.230]

Наиболее часто встречающимся случаем катионотропии является прототропия, характеризующаяся перемещением протона Н . Подобная трехцентровая перегруппировка происходит и при других реакциях — в частности при аномальных реакциях металлоорганических соединений аллильного ряда, когда происходит миграция катиона М . Процессы катионотропии протекают по различным механизмам катионоидный отрыв мон ет совершаться спонтанно (г), под действием основания (д) нли в результате электрофильной атаки в положение 3 (< ). Некоторые превращения осуществляются в результате синхронного эле1гтронного перехода (см. стр. 324). [c.352]

Положительные параметры, таким образом, характеризуют ионизацию различных кислотных соединений, т. е. превращений, в которых проискодит катионоидный отрыв протона (табл. 21). [c.557]

Тийы катионоидного отрыва. Катионоидный отрыв обычно представляет собой отщепление элемента, менее электроотрицательного, чем тот, с которым он связан. [c.148]

Наконец, катионоидный отрыв наблюдается в случае оксанионовых структур, расщепление которых приводит к нейтральной молекуле, представляющей собой сопряженный олефин, кетон, сложный эфир или СОг. Такой отрыв происходит тем легче, чем более стабилен образующийся карбанион (разд. 7.1.1. и 7.1.2). [c.149]

Последовательность стадий может быть обратной, т. е. катионоидный отрыв может предшествовать атаке соседней молекулы образующимся карбанио-ном [c.163]

Наконец, могут замещаться также углеродсодержаище остатки. В частности, карбоксильная группа и стабилизованный - /-эффектом трет-бу-тильный карбокатион легко претерпевает катионоидный отрыв (см. разд. 6.1.1.2 и 7.2.1.2). [c.273]

Электрофильное замещение при гетероатомах начинается электрофнль-ной атакой свободной электронной пары п с образованием промежуточного ониевого иона, после чего следует катионоидный отрыв остатка, ранее связанного с гетероатомом. [c.287]

Реакции, для которых характерно сочетание атаки и отрыва, обычно относят к реакциям электрофильного и нуклеофильного замещения. Точнее, для этих реакций характерны соответственно электрофильная атака с катионоидным отрывом (АэОк) и нуклеофильная атака с анионопдным отрывом (АнОа). В общем случае последовательность стадий в реакции замещения может быть и другой, т. е. вначале происходит отрыв функциональной группы с образованием соответствующего иона, который реагирует с молекулами контактирующей среды. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология