фиг радиуса компонентов стекла фиг

Исследование кинетики формирования структуры пористых стекол тина молекулярных сит показало, что во всех случаях происходит относительно быстрое (менее чем за одни сутки) извлечение растворимых компонентов стекла, т. е. завершение процесса выщелачивания. Далее наблюдается длительный (не завершающийся в течение пяти суток) процесс гидротермального изменения структуры пористого стекла, которое проявляется в уменьшении эффективного радиуса пор. Этот процесс регистрируется методом молекулярных щупов по адсорбции воды и низших спиртов (рис. 1). [c.41]

Из данных работ [8,9], следует, что мелконористые стекла с норами радиусом около 9—10 А, обладая весьма однороднопористой структурой [1,9] и малым размером пор, обеспечивают более эффективное хромато-граф11ческое разделение низкокипящих компонентов газовых смесей, нежели сравнимая с ними по размерам пор и величине удельной поверхности окись алюминия. Однородность мелкопористой структуры при сравнительно невысокой полярности пористых стекол (близкой к таковой у силикагеля и окиси алюминия) обеспечивает более узкие пики (рис. 3) и, таким образом, более высокие критерии разделения, нежели у окиси алюминия при близком времени определения. [c.71]

Как было показано, при увеличении радиуса щелочного катиона уменьшается образование циклических газообразных продуктов (рис. 13). Исключение составляет композиция с литиевым стеклом. Этот факт можно объяснить следующим образом. Ь10Н является самой слабой щелочью. При исследовании каталитических реакций превращения циклических олигомеров в полимеры обнаружено, что при температуре 150° гидроокись лития вообще неактивна [77 ]. Учитывая это, можно полагать, что в системе полисилоксан—литиевое боросиликатное стекло при низких температурах отсутствует компонент, разрушающий силоксановые связи, и имеет место только процесс силоксанового структурирования, который уменьшает возможность отрыва звена молекулы. Поэтому при низких температурах в системе с литиевым стеклом выделяется малое количество циклического тримера (рис. 13). С повышением температуры активность Ь10Н должна возрастать, т. е. должно увеличиваться число разрывов силоксановых связей. Однако нри больших температурах борноокисная часть стекла уже не может образовать устойчивых связей с макрорадикалами полимера. Напротив, действие ЫОН как бы взрывает ранее структурированную систему. В результате максимум выделения циклов значительно смещается в область больших температур, а процесс разрушения основной цепи силоксана затягивается до 600°. Указанные процессы, естественно, отражаются и на газопроницаемости композиции с литиевым стеклом, которая сохраняет низкую величину только до 350° (рис. 14). [c.66]

Отчетливо зависит от радиуса ионов Ме+ и склонность систем МегО—5 0г к кристаллизации. Хорошо известны высокая кристаллизационная способность литиевых силикатов и малая — калиевых силикатов. В работе [17] исследовано влияние добавок всех пяти щелочей на кристаллизационную способность калиево-свинцовоси-ликатного стекла (флинта). Авторы отмечают сниженле кристаллизационной способности флинта вместе с увеличением ионного радиуса добавляемого компонента. В исходном стекле в виде первичных кристаллов выделялся тридимит. [c.152]

Изменение показателя преломления сложных стекол, серии П1, содержащих компоненты МеО, показано на рис. 75, а, б, где видна роль окислов двухвалентных металлов. Здесь по оси ординат отложена величина радиуса двухвалентных катионов. При замене 5102 на АЬОз показатель преломления безборных стекол, как правило, увеличивается. Если такая же замена производится в присутствии ВгОз, то наблюдается обратное явление показатель преломления бариевых, стронциевых, кальциевых, а также свинцовых, кадмие вых и цинковых стекол уменьшается, причем, с понижением ра диуса двухвалентных катионов эффект уменьшения Пп ослабляется Иначе говоря, по мере уменьшения радиуса двухвалентных катио нов алюмоборная аномалия свойств постепенно исчезает и берил лиевое стекло уже не обнаруживает аномалии (показатель прелом ления возрастает). [c.187]

Если так, то можно ожидать, что, например, в бесщелочных магниевых алюмосиликатных стеклах алюминий должен находиться в координационном состоянии Al , располагаясь вне кре Г-некислородного каркаса. И действительно, в бесщелочных стеклах типа МеО АЬОз 2Si02 парциальные величины /гд, Оз быстро возрастают, при замене крупных катионов Ме2+ катионами малого радиуса (табл. 29). В бариевом стекле величина д,20з почти такова же, как и в натриевом и соответствует состоянию алюминия в четверной координации. Напротив, в магниевом и в бериллиевом стекле парциальные показатели преломления компонента АЬОз вплотную приближаются к значению, соответствующему шестерной координации алюминия, как в корунде. [c.261]

Микроликвация в стекле, как и макроликвация в расплаве, есть процесс, протекающий лишь в ограниченных концентрационных и температурных зонах систем с невысокой способностью к стеклообразованию. Имеются компоненты, обладающие выраженным гомогенизирующим действием. Замечено, например, что при замене ЫааО на К2О в системе ЮМагО-ЮМеО-805102, где -МеО = СаО, ВаО, стекло гомогенизируется настолько, что практически полностью исчезает малоугловое рассеяние [70]. Еще более сильное гомогенизирующее действие по данным Н, С. Андреева и Г. Г. Бойко [93] оказывает СзгО. По-видимому, есть основания заключить, что гомогенизация, как превалирующий процесс, наступает всегда в том случае, когда ион Ме+ меньшего радиуса замещается ионом Ме-" большего радиуса. Чем выше нагревается стеклообразующий расплав, тем совершеннее протекает процесс последующего стеклообразования при охлаждении, тем устойчивее стеклообразное состояние. В этом смысле характерен следующий пример. Система из фторидов бериллия, натрия и урана образует устойчивое стекло, если расплав был нагрет на 200° выше температуры ликвидуса. Те же составы, перегретые лишь на 50°, сплошь кристаллизуются и вероятно ликвируют при том же режиме охлаждения [71]. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология