Несвязывающие электроны, орбитали

См. рис. 96. Из приведенной диаграммы формирования МО о- и л<-форм следует, что стабилизация обеих форм катиона С2Н5+ практически одинакова. В случае же аниона СзНз допол нительная электронная пара попадает в мостиковой форме на разрыхляющую МО 2 ( 2), а в открытой форме — на несвязыва-ющую >-орбиталь. Следовательно, в случае С2Н5 открытая форма более устойчива, чем мостиковая. [c.253]

Следовательно, одна пара электронов оказывав 1 ся несвязываю-щей и занимает одну из хр -гибридных орбиталей, направленных к вершине тетраэдра (рис. 50). [c.72]

Для ионов переходных металлов с числом -электронов от 1 до 9 возможна стабилизация комплексов полем лигандов, обусловленная большей заселенностью нижнего (несвязываю-шего) энергетического подуровня по сравнению с верхним (разрыхляющим) подуровнем. В комплексах, где все орбитали обоих этих подуровней не заполнены ( °) или полностью заняты электронами ( °), никакой стабилизации не происходит. Аналогично -ион в слабом поле лигандов имеет по одному электрону на каждой из пяти орбиталей этих уровней, и в этом случае также не возникает стабилизации. Ранее уже отмечалась относительно высокая устойчивость комплексов двухвалентных катионов металлов первого переходного периода. Она объясняется тем, что ионы от до [c.418]

Наличие стабильных пятикоординационных комплексов с конфигурацией позволяет предположить, что четырехкоординационные комплексы являются координационноненасыщенными и что поэтому в реакциях замещения будет преобладать такой механизм, который приводит к временному увеличению координационного числа центрального атома. Образование пяти эквивалентных связей приводит к 18-электронной (10 связывающих и 8 несвязываю-щих электронов) валентной оболочке, типичной для ближайшего инертного газа. Низкий эффективный ядерный заряд позволяет использовать все пять орбиталей [2 х (п — —1)с + + 3 X пр]. [c.70]

Теория молекулярных орбиталей может также ясно объяснить изменение радиусов ионов. Помещение электронов на несвязываю-щую 2й 0рбиталь не будет сильно влиять на прочность связи металл—лиганд, и увеличение заряда ядра будет вызывать уменьшение радиуса. Помещение электронов на разрыхляющие е -орби-тали должно понизить прочность связи и привести к удлинению связи металл—лиганд, которое может быть, а может и не быть равным среднему уменьшению ионного радиуса для последовательно расположенных членов 3 - eмeй твa. Аналогичным образом спаривание спинов, т. е. переход от спин-свободных к, спин-спаренным комплексам, происходит путем перемещения разрыхляющего электрона на несвязывающую орбиталь, что приводит к уменьшению кажущегося радиуса иона. [c.448]

Различают три типа молекулярных орбиталей сложных молекул связывающие, несвязывающие и разрыхляющие. Связывающие орбитали характеризуются меньшей энергией, чем исходные атомные орбитали разрыхляющие — большей энергией. Энергия несвязывающих орбиталей не изменяется в результате образования связи. Чем больше вероятность нахождения электронов на разрыхляющих орбиталях, тем менее прочная связь. Несвязыва-ю щие орбитали также не способствуют упрочнению связи. [c.17]

Образующаяся при хемосорбции связь может быть по характеру ионной или ковалентной и адсорбированный атом или молекулу можно рассматривать как адсорбированный ион или как адсорбированный диполь, в котором ориентация может быть по направленности по отношению к субстрату положительной или отрицательной в зависимости от природы химической реакции. Участвующие в ней электроны могут находиться на определенных энергетических уровнях во всем металлическом кристалле Дауден подчеркнул важность для катализа частично заполненных -уровней и в некоторых случаях перекрывания электронов 5-зоны проводимости с электронами -уровня. Согласно другой точке зрения, которая теперь все более и более подтверждается, большое значение имеет электронная перегруппировка с образованием одной или двух электронных связей, удерживающих данный специфический атом в кристалле. У катализаторов-металлов в образовании связей участвуют 5р-электроны и перекрывающиеся орбитали образуют 5р-резонансную связь. Кроме связывающих орбиталей, по мнению Полинга, имеются еще и несвязыва-ющие атомные -орбитали и металлические -орбитали, первые обусловливают те или иные магнитные свойства. [c.38]

Электростатическое отталкивание четырех пар электронов, расположенных вокруг центрального ядра (независимо от того, участвуют ли они в образовании связи или нет), становится меньше, если они принимают тетраэдрическую конфигурацию. Подобным же образом две пары электронов должны приводить к линейной структуре, а шесть пар к октаэдрической. Структура с двойными связями типа Н2С=СН2 в соответствии с электростатической теорией должна бы иметь углы между связями 120° в то же время теории валентных связей и молекулярных орбит указывают, что молекула может быть плоской. Эти три теории приводят в общем к близким стереохимическим выводам для непереходных элементов. Чем меньше отталкивание электронных пар, тем меньше должны быть углы между связями. Следует ожидать, что это отталкивание возрастает в ряду связывающая-связывающая < связывающая-несвязывающая С несвязываю-щая-несвязывающая орбитали. Если электроотрицательность центрального атома низка и связывающие электроны находятся далеко от него, то отталкивание в случае взаимодействия связывающих орбиталей еще более уменьшается. Эта теория объясняет некоторые заметные различия в углах связей, наблюдаемые на практике во многих органических и неорганических соединениях. [c.32]

Неподеленная пара электронов у углерода на.ходит-ся на гибридной 25рх-орбитали, которая более строго направлена по сравнению с аналогичной орбиталью кислорода. Именно она и осуществляет связь молеку-лы окиси углерода с атомом металла. Так как в образовании этой связи участвуют только несвязываю-щие электроны молекулы окиси углерода, распределение связевых зарядов в группе СО после се присоединения мало изменяется, что подтверждается спекг- [c.12]

При наличии трех пар электронов конфигурация будет триго-нальнон с валентными углами по 120° (рис. 2.4). Примером такого типа расположения атомов является треххлористый бор. Другой пример —пары хлорида олова — иллюстрирует важный принцип метода Сиджвика—Пауэлла. При рассмотрении взаимного отталкивания электронов наряду с электронами, принимающими участие в образовании ковалентной связи, необходимо учитывать неподе-ленные пары электронов на s- и р-орбиталях. Таким образом, в хлориде олова надо учитывать отталкивание между двумя парами овязьюающих электронов и одной неподеленной парой несвязываю- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология