Мостиковые

Сходство между элементами одной группы становится еще менее очевидным в группе 1УА. Углерод представляет собой неметалл, который почти всегда образует четыре ковалентные связи с другими элементами. Его атомы полимеризуются в цепи, давая так называемые органические соединения, и могут образовывать друг с другом не только простые, но и кратные ковалентные связи. Кремний-неметалл, обладающий некоторыми металлическими свойствами, включая серебристый блеск. Он образует ограниченное число гидридов, называемых силанами, которые являются аналогами углеводородов и имеют общую формулу 51 Н2 + 2- Но такие цепи ограничены предельным значением х = 6, и даже силаны с низкой молекулярной массой реагируют с галогенами и кислородом со взрывом. Кремний образует еще один класс полимеров-силоксаны, в которых атомы 81 связаны через мостиковые атомы кислорода [c.454]

Рис. 13-8. Мостиковые связи в дибо-ране В Н ,. Дуга, идущая от атома В через Н к другому атому В, означает трехцентровую двухэлектронную

Для объяснения стереоспецифической полимеризации Натта предложил мостиковый механизм [c.294]

Несомненность существования метастабильного мостикового иона карбония подтверждается двумя независимыми фактами. Один из них — перегруппировки, которые могут происходить в аллильных системах [17] в условиях, когда становится возможным протекание ионных реакций замещения. Другой — существование стабильных мостиковых соединений, включающих в случае соединений бора пятивалентные атомы. Такие дибораны и замещенные дибораны имеют стабильные мостиковые структуры. [c.477]

Вполне возможно, что активирование катализатора, включающее и восстановление и сульфидирование, проходит по месту конечных и мостиковых кислородных ионов, и по механизму замещения мостиковых ионов кислорода. Возможно причина в стабильности образующихся [c.97]

М71огне лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов [c.96]

Можно думать, что разновидности ассоциативного механизма каталитических реакций, называемого в настоящее время слитным механизмом [60], достаточно широко распространены в гетерогенном катализе и играют существенную роль не только в реакциях рассмотренных выше классов соединений, но и в ряде других. Еще одним примером применимости ассоциативного механизма типа 5ы2 может служить описанная в работах А. Ф. Платэ и сотр. [61, 62] э/сзо-энйо-изомеризация алкильных заместителей в ряду мостиковых бициклических углеводородов. [c.82]

В данном обсуждении принимается классическая структура иона карбония атом углерода с недостаточным количеством электронов имеет только шесть электронов на внешней оболочке, и стремление дополнить ее до октета является движущей силой реакции. Такая классическая структура достаточно удовлетворительна почти во всех случаях. С другой стороны, новые мостиковые структуры, недавно предложенные для ионов карбония, имеют перед классическими преимущество в том отношении, что дают лучшую стереохимическую картину некоторых реакций. Примеры таких структур приводятся ниже [72]. [c.216]

Образование многоядерных комплексов при гидролизе. Изучение гидролиза показывает, что гидролиз сопровождается сложными процессами образования двух- и многоядерных комплексов, связующими мостиками которых могут быть О, ОН, NH 2, NO2, SO4 н другие атомы и их группировки. Рассмотрим гидролиз по капгану, приводящий к полимеризации комплексов за счет мостиковых ОН-групп. [c.212]

В растворах л-аллильные комплексы могут несколько изменять свою структуру. Об этом свидетельствует появление диполь-ных моментов у симметричных димерных комплексов, что может быть объяснено перегибанием молекул по оси, проходящей через мостиковые атомы галогена, или вследствие слабого комплексо-образования с бензолом. [c.108]

Продукты присоединения к полициклическим мостиковым алкенам при условии соблюдения стерических требований быстро перегруппировываются. В этих случаях перегруппировки могут проходить во время реакции, и образующиеся продукты способны к присоединению второй молекулы карбена, что приводит к сложным смесям продуктов. Механизм реакции характеризуется тем, что син-атом хлора временно отщепляется в виде хлорид-иона и дисротаторное раскрытие трехчленного цикла ведет к образованию аллильного катиона, который снова присоединяет хлорид-анион с той же самой стороны молекулы [c.304]

Трициклические углеводороды имеют ядро, состоящее из 10—22 углеродных атомов, и представляют в основном структуры с мостиковым сочленением [c.76]

Мостиковые водородные связи. Трехцентровые связи. [c.550]

При обычных температурах и давлениях соединение с эмпирической формулой ВНз имеет молекулярную формулу ВзН и называется дибора-ном. Экспериментальные исследования структуры В,Нб обнаруживают в этой молекуле два типа связей между атомами бора и водорода, что условно показано на рис. 13-8. В молекуле диборана два фрагмента ВН2 связаны вместе посредством двух мостиков В—Н—В, или, как говорят, трехцентровых связей. При этом обычная (или концевая) связь В—Н имеет меньшую длину, чем расстояние В... Н в мостиковых связях. [c.558]

В оксиде серы (VI) тетраэдры SO4 на образование мостиковых связей предоставляют по две вершины, что приводит к цепной структуре (80д)оо. При использовании на образование мостиковых связей трех вершин оксофосфатных тетраэдров РО4 образуется слоистая структура (Р20 5)2м- И наконец, S1O2 имеет координационную решетку (8102)3 за счет использования на образование мостиковых связей всех четырех атомов кислорода кремнекислородного тетраэдра SIO4. [c.112]

В соединениях типа 0104 , ОдР мостиковый атом кислорода относительно центрального атома (С1, Ы) поляризован отрицательно, а относительно атома фтора — положительно. Рассматриваемые соединения можно получить при взаимодействии с фтором концентрированных растворов нею4 и HN0з или твердых солей КСЮ и 1 0з [c.320]

Таким образом (см. табл. 10), для хлора (VII) возможен только один способ объединения оксохлоратных тетраэдров, а именно—в димер с образованием молекулы С12О,. Сера (VI) образует как димер ЗзОГ, так и открытые (50з)оо и замкнутые (50з)з цепочки. Прн этом каждый оксосульфатный тетраэдр объединяется с соседними за счет двух своих вершин —двух мостиковых атомов кислорода. В соединениях фосфора [c.432]

V) появляется еще один способ объединения оксофосфатных тетраэдров — при участии трех мостиковых атомов кислорода с образованием разветвленных цепей [c.432]

Гидрогенолиз кислороАСолержаших соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальтеновых соединений нефти. [c.205]

Термогравиметрическим исследованием сульфидированных катализаторов показано наличие двух форм связи серы с активной поверхностью [73]. Исходя из описанного в литературе механюма сульфидирования [75, 76] считается, что переход кэ а в б протекает при относительно низких температурах, а мостиковые структуры Мо—8—Мо образуются при более высокой температуре (выше 400 °С). Это определяет две формы связи серы с поверхностью слабосвязанная и сильно- [c.98]

Подобные явления наблюдаются, если вблизи реагирующей группы расположены эфирная группа, ОН, 8, Н, ОК, С1, Вг, I, арильная, алкильная группа и даже атомы Н [1]. Кроме того, было найдено, что скорость реакций замещения значительно увеличивается в том случае, если некоторые из таких соседних групп принимают участие в стабилизации мостикового карбоний-иона. Винштейн и Грюнвальд [16] связали величину константы скорости реакций замещения с внутримолекулярным строением иона карбония и дали количественные характеристики для предсказания увеличения скорости. [c.477]

Если учесть, что дибораны изоэлектронны с СгН — этилкарбоний-ионом, а замещенные дибораны изоэлектричны с соответствующими замещенными производными этилкарбоний-исза, то это обстоятельство, казалось бы, является довольно веским доводом в пользу мостиковой структуры иона карбония. Кроме того, этот факт дает вполне реальное объяснение перегруппировок, которым подвергаются ионы карбония, полученные в масс-спектрометре [18]. [c.477]

В щелочном растворе та же реакция с Na" 0G2H дает нормальный продукт — этилнеопентиловый эфир реакция протекает по закону второго порядка, указывая на то, что в этом случае имеет место замещение по механизму 3 2. Мостиковый ион карбония не всегда образуется в качестве метастабильного промежуточного соединения в некоторых случаях более стабильны другие структуры [20]. [c.478]

Болл и Кинг [104] изучали обмен радиоактивного Сг 1 между Сг- и СгХ % где X — ионы С1, Р, Вг, N3 или NS. Во всех этих случаях было показано, что активированный комплекс содержит ион X", образую-1ЦИЙ мостиковую связь между двумя частицами Сг. [c.506]

Д0-дифенилантрацен (I) образует структуру с мостиковой связью, соединяющей противолежащие атомы кольца, или эндоперекись (И), которая при нагревании теряет кислород и превращается в исходный углеводород [1, 2, 3]. Несколько позже Виндаус и Бункен [14] установили, что фотоокисление эргостерина для получения подобной же, но более стабильной перекиси (1И) сильно ускорялось в присутствии флюоресцирующих красителей, таких как эозин и эритрозин. [c.355]

В итоге, при конденсгшии хлорида бериллия образуются ли-неипис полимерпые цепи, ц которых атомы хлора играют роль мостиков, связывающих атомы бериллия. Атомы, выполняющие такую функцию, называются мостиковыми атомами. Схема строения линейного полимера ВеСЬ изображена на рнс. 163. [c.611]

Соединения металлов с водородом, называемые гидридами, являются преимущественно ионными, В гидридах щелочных металлов, например КН или NaH, происходит перенос отрицательного заряда к атому водорода. Гидриды щелочных металлов обладают кристаллической структурой типа Na l (см. гл. 1). В соединениях ВеН , MgHj и AIH3 обнаруживается своеобразный тип связей с мостиковыми атомами водорода. В кристаллах этих соединений каждый атом Н равноудален от двух соседних атомов металла и образует между ними водородный мостик. Во всех случаях, когда на атомах Н имеется избыточный отрицательный заряд, он используется для образования второй связи с еще одним атомом, если у последнего имеются неиспользованные возможности образования связей. Отрицательно заряженные атомы Н имеются и в NaH, но в данном случае [c.318]

Амфотерные и основные оксиды представляют собой кристаллические вещества с очень высокими температурами плавления. Например, А12О3 используется в качестве абразива, известного под названием корунд, или наждак, а ЗЮз-это кварц. Только оксиды углерода, азота, серы и галогенов в нормальных условиях находятся в жидком или газообразном состоянии. Различие между С и 81 в диоксиде углерода и кварце аналогично различию между С и N в алмазе и газообразном азоте. Разница в свойствах С и 81 обусловлена тем, что С способен образовывать двойные связи с О и поэтому они образуют друг с другом молекулярное соединение с ограниченным числом атомов. Между тем 81 должен образовывать простые связи с четырьмя различными атомами О в результате возникает протяженная трехмерная структура, в которой тетраэдрически расположенные атомы 81 связаны мостиковыми атомами О. [c.322]

Один из способов описания электронного строения молекулы В2Не, основанный на представлении о локализованных молекулярных орбитах, показан на рис. 13-9. Каждый атом бора использует две 5р -гибридные орбитали для образования связей с двумя концевыми атомами водорода. Каждая из остающихся хр -орбиталей используется для образования трехцентровой связывающей орбитали с Ь-орбиталью атома водорода и. хр -ор-биталью другого атома бора. Согласно такой модели, мостиковые атомы водорода должны быть расположены выше и ниже плоскости, в которой лежат оба фрагмента ВН,, что подтверждается экспериментально. [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология