Пероксикарбонаты

Из числа самых термонестойких пероксидов в модельной системе окисления кумола изучены пероксикарбонаты [127] ГУ—VI [c.49]

Кинетические параметры инициирования для пероксикарбонатов при окислении кумола (323-353 К) приведены ниже. [c.49]

Таблица 1.20. Значения к е, а при инициировании пероксикарбонатами окисления кумола в хлорбензоле

Наиболее характерна для пероксиэфиров полоса ИК-поглошения карбонильной группы в области 1750-1785 см . Наличие атома азота, связанного с карбонильной группой в пероксикарбаматах, снижает частоту этой полосы в случае пероксикарбонатов карбонильная полоса расщепляется [23]. [c.153]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

Все эти пероксидные производные угольной кислоты перегружены атомами кислорода и поэтому весьма нестабильны. Низкая стабильность проявляется и в большом вкладе индуцированного радикальными продуктами разложения в суммарный процесс распада пероксикарбонатов. [c.270]

Дальнейшие детали термолиза пероксикарбонатов см. в работах [10,179]. [c.272]

Образование бирадикала как первая стадия термолиза циклического дипероксида бициклоиндена подтверждена при изучении поляризации ядер в продуктах разложения, как это доказано и при изучении термолиза ацилпероксидов, пероксикарбонатов и пероксидов других типов [241]. [c.285]

Термохимические характеристики пероксиэфиров приведены в т бл. 7.4, диацилпероксидов и пероксикарбонатов — в табл. 7.5. [c.324]

Электрохимические свойства пероксикарбонатов (ПК) исследовали также Прокопчик и Вашкялис [262, с. 150], которые показали, что полярографический метод вполне пригоден для определения ПК в растворах и для исследования их превращений. Описан метод определения с помощью полярографии пероксодисульфата калия в латексах, получаемых эмульсионной полимеризацией (Кольтгоф и др.). Латекс разбавляют водой и фильтрат после отделения полимера полярографируют на фоне серной кислоты. Этот метод оказался более точным, чем колориметрический он прост в выполнении и рекомендуется для серийных анализов. [c.168]

В работах Стрэйна и его сотрудников s пероксикарбонаты получены действием грет-бутилгидроперекиси на хлорформиаты в растворе диэтилового эфира или изопропилового спирта при [c.54]

R 6H4SO2 I (где Н = ОСНз, СНз, Н, С1, Вг), в присутствии пиридина прн —25°С 3 синтез пероксикарбонатов и перокснкар-баматов состоит в обработке гидроперекисей фосгеном, эфирами хлормуравьиной кислоты, хлорангидрндом карбаминовой кислоты и изоцианатами Так, ряд грег-бутил- и [c.360]

Замена перекиси бензоила перекисью лауроила или азо-бис-изобутиронитрилом еще не исчерпывает возможности дальнейшей интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида. Как уже отмечалось, полимеризация винилхлорида в массе и в суспензии протекает с нарастающей скоростью до высокой степени конверсии (60—80%), вследствие чего наибольшее тепловыделение имеет место лишь в течение короткого времени. Поэтому охлаждающая поверхность полимеризатора используется эффективно только 3 этот период. Для более полного использования полимеризационной аппаратуры необходимо форсировать процесс на начальной его стадии, для чего в последнее время прибегают к помощи новых высокоактивных инициаторов. К ним относятся прежде всего различные пероксикарбонаты. Из рис. П1.19 видно, что зависимость степени конверсии винилхлорида от времени при инициировании процесса диизопропилперкарбонатом от начала процесса и до 80%-ной степени превращения выражается практически прямой линией в отличие от 5-образной кривой, получаемой для перекиси лауроила . Такое сглаживание кривой объясняется высокой скоростью распада пероксикарбонатов. Интенсивный распад этих инициаторов начинается уже при сравнительно низких температурах ( 30 [c.81]

Указывается , что пероксикарбонаты, как и ацильные перекиси, подвержены индуцированному распаду. Однако эффективность инициирсвания циклогексилпероксикарбонатом при полимеризации метилметакрилата в присутстЕии ингибитора по данным равна 0,93. Очевидно, присутствие ингибитора подавляет индуцированный распад. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология