Пероксидные инициаторы

ХРОМА НАФТЕНАТ. Технический продукт — твердое в-во фиолетового цвета не раств. в воде, плохо раств. в орг. р-рителях выше 40 °С превращается в зеленую вязкую массу. Получ. взаимод. нафтената Na или К с солью Сг в водной среде. Вспомогат. сиккатив, кат. окисления углеводородов и распада пероксидных инициаторов полимеризации. [c.666]

Использование органических пероксидов в качестве источников свободных радикалов и их роль генераторов радикалов во многих химических и биологических процессах вызывают необходимость определения кинетических характеристик гомолиза пероксидов. Для выбора наиболее эффективных пероксидных инициаторов требуется создать стандартизированные модельные методики, которые обеспечивают получение сопоставимых характеристик в ряду как пероксидов, так и других радикальных инициаторов осуществление скрининга установление связи структуры с инициирующей способностью пероксидов. [c.37]

Радикальная полимеризация благодаря ее широкому применению и детальной изученности ее кинетики и механизма наряду с автоокислением, несомненно, является удобной модельной системой для оценки инициирующей способности пероксидов. Это тем более важно, что именно полимеризация виниловых мономеров — основной потребитель пероксидных инициаторов. [c.50]

МПа и 423 К, йд = 300, 440 мм. Снаружи в спе ци-альном кожухе размещен змеевик 8 объемом 12 л с греющей поверхностью 2 м и температурой нагрева 433 К. Компоненты сополимеризации - этилен, винилацетат, циклогексан и жидкие пероксидные инициаторы - вводятся в реактор по одной пинии. Контроль температуры в реакторе осуществляется термопарой. Мешалка 7 приводится в движение электродвигателем, расположенным вне аппарата. Герметичность вращающегося вала обеспечивается сальником 3, смазка в него поступает из масленки 2 под давлением газа из реакционного объема. [c.169]

Для низкомолекулярного пероксидного инициатора — пероксида лауроила (ПЛ) — исследование клеточного эффекта и влияния на него молекулярной подвижности среды проведено [22] при гомолизе ПЛ в изо-тактическом ПП с различными добавками в матрицу ПП додекана и в жидкофазных смесях парафин-додекан. [c.204]

Рис. 2.5. Принципиальная схема дозирования пероксидных инициаторов

Указанных недостатков лишен способ пероксидного инициирования. Принципиальная схема подготовки и дозирования пероксидных инициаторов приведена на рис. 2.5. Для дозирования в процессе полимеризации пероксидные инициаторы растворяют в парафиновых маслах или других углеводородах. [c.21]

Полиолефины можно подвергать специальной химической модификации посредством прививки мономеров к скелету полимера [9,10]. Обычно этот процесс проводится в двухшнековых экструдерах с применением пероксидных инициаторов и использованием таких мономеров, как малеиновый ангидрид и акриловая кислота [c.129]

Рис. 2.6. Зависимость эффективности инициирования / при термическом разложении пероксидных инициаторов от вязкости среды (а) и от числа атомов С в радикале, образующемся при распаде пероксида, при различной вязкости среды (ff) [72].

Одна из причин, обусловливающая указанные явления, может быть связана с частичной локализацией актов инициирования в поверхностных слоях капель. Такая локализация, например, достигнута искусственным путем [169] при проведении суспензионной полимеризации метилметакрилата в присутствии ПАВ, являющегося модификатором поверхности минерального стабилизатора и одновременно активатором распада пероксидных инициаторов. В этих условиях скорость полимеризации метилметакрилата возрастает в 10 раз по сравнению со скоростью процесса, инициируемого обычным способом. [c.114]

ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПЕРОКСИДНЫХ ИНИЦИАТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.140]

Представляющие большой интерес возможности использования полифункциональных пероксидных инициаторов в условиях, близких к промышленным процессам получения некоторых крупнотоннажных полимеров, исследовались во многих работах [28, 48—52, [c.140]

ТАБЛИЦА 5.5. Физико-механические свойства ударопрочного полистирола, полученного на полифункциональных пероксидных инициаторах [28] [c.140]

Рассмотрим теперь возможность использования полифункциональных пероксидных инициаторов при синтезе блоксополимеров. [c.141]

Термический распад инициаторов с повышением давления замедляется, константа скорости разложения снижается. Это можно объяснить увеличением объема активированного комплекса за счет удлинения связи О—О. Значения объемов активации разложения для пероксидных инициаторов, применяемых при полимеризации этилена приведены в табл. 8.4. [c.184]

ТАБЛИЦА 8.4. Параметры разложения пероксидных инициаторов [339] [c.185]

ПРИЛОЖЕНИЕ. Пероксидные инициаторы радикальной [c.270]

В промышленности ПВХ получают блочной, суспензионной и эмульсионной полимеризацией с пероксидными инициаторами или азосоединениями. Температура стеклования ПВХ равна 70—80 °С, температура вязкого течения в зависимости от молекулярной массы составляет 150—200 °С (104—106]. Свойства ПВХ определяются способом его получения и изменяются в зависимости от введения пластификаторов, стабилизаторов, наполнителей и других добавок или путем химической модификации. [c.86]

Процесс при высоком давлении (150—350 МПа, 200—300°С) ведут в реакторе типа труба в трубе общей длиной до 1000 м в присутствии инициатора (кислород), или в автоклаве с мешалкой и рубашкой в присутствии пероксидного инициатора. Смесь этилена с инициатором сжимают компрессором до заданного давления, подогревают и подают в реактор. По окончании полимеризации отделяют непрореагировавший этилен, в расплавленный полиэтилен вводят необходимые добавки (стабилизаторы, красители и др.), затем гранулируют. [c.193]

Таблица 5.1. Кинетические параметры термораспада пероксидных инициаторов, привитых к поверхности и в свободном состоянии в растворе [229, 232, 233]

Органические пероксидные инициаторы также эффективны только в виде окислительно-восстановительной системы. При эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгатора — додецилбензолсульфоната натрия можно применять инициирующую систему грег-бутилпербензоат, тиосульфат натрия, сульфат железа(П), пирофосфат калия, глюкоза (а. с. НРБ 35 823, 1984). [c.14]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

II орг. р-рнтелях. Получ. взаимод. нафтената Ка или К с солыо Мо в водном р-ре. Кат. окисления углеводородов, распада пероксидных инициаторов полимеризации олефинов противонагарная присадка к моторным топливам. [c.351]

Получают П. радикальной полимеризацией акрилатов преим. в эмульсии, а также в массе, р-ре и суспензии в присут. пероксидных инициаторов. Акрилаты легко сополимеризуются с винилхлоридом, акрилонитрилом, стиролом и др. Наиб, важные сополимеры-акрилатные каучуки. Применяют П. для произ-ва листов и плеиок, протезов зубов, как связующие для слоистых пластиков. Водные дисперсии (роплекс) полимеров метил-, этил- и бутилакрилатов и их сополимеров с метилметакрилатом используют для приготовления лакокрасочных материалов и клеев (см. Полиакриловые лаки. Клеи синтетические), пропиточных составов для бумаги, кожи, древесины и тканей. [c.602]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

Этилен с установки гаэоразделения или хранилища подается под давлением 1-2 МПа и при температуре 10-40 С в ресивер 7, где в него вводится возвратный этилен низкого давления и кислород (при использовании его в качестве инициатора). Смесь сжимается компрессором промежуточного давления 2 до 25-30 МПа, соединяется с потоком возвратного этилена промежуточного давления, сжимается компрессором реакционного давления 3 до 150-350 МПа и направляется в реактор 4. Пероксидные инициаторы в случае использования их в процессе полимеризации вводятся с помощью насоса 9 в реакционную смесь непосредственно перед реактором. В реакторе происходит полимеризация этилена при температуре 200--320 °С. На данной схеме приведен реактор трубчатого типа, однако могут использоваться и автоклавные реакторы (см. раздел 2.2.3). [c.13]

Поступают следующим образом. В бензол вводят инициатор (азоизобутиронитрил) и фенол и в присутствии кислорода (барботаж) следят методом ЭПР за концентрацией феноксильных радикалов 1п-. По максимальной концентрации 1п- находят отношение кт к и вычисляют 8- Для 2,6-ди-/я/>е/я-бутил-паразамещенных феноксилов значения к% лежат в интервале (2 -8- 10) 10 л/(моль - с), т. е. близки к константе скорости диффузионно-контролируемой реакции. При использовании этого метода следует обращать внимание на подбор инициатора. В частности, использование пероксидных инициаторов, из которых образуются очень активные алкоксильные радикалы, приводит к тому, что с 1пН и КН реагируют два вида радикалов К О- (из К ООК ) и КОз- (из КН). В такой системе (КН-Оз-1пН-К ООК ) максимальная (квазистационарная) концентрация 1п- описывается более сложным выражением [c.458]

Из числа галогенсодержащих и пероксидных инициаторов наиболее активными найдены хлороводородная кислота и пероксид водорода [396]. Результаты пиролиза с этими инициаторами приведены в табл. 49. Для эффективного инициирующего действия Н2О2 добавка его к сырью должна быть в количестве на порядок больше, чем НС1. Применение данных инициаторов позволяет ускорить первичные реакции разложения сырья и при более мягких условиях, чем при термическом пиролизе, увеличивает выход этилена и селективность процесса по этилену. Недостатком пиролиза с пероксидами является значительный расход дорогостоящих веществ, а пиролиз в присутствии галогеноводородов сопровождается значительной коррозией оборудования из-за агрессивности последних, что может создать существенные технические трудности. [c.187]

КОБАЛЬТА(П) АБИЕТАТ (С19Н2эСОО)2Со. Технический продукт — темно-коричневое твердое в-во ограниченно раств. в орг. р-рителях, раств. в маслах. Получ. взаимод. водного р-ра абиетата Na или К с водорастворимой солыо Со, напр, с Со(МОз)а. Сиккатив для масляных лаков и красок кат. жидкофазного окисления углеводородов, распада пероксидных инициаторов полимеризации. [c.261]

В некоторых случаях смеси пероксидных инициаторов, например смесь диацилпероксидов на основе фракций синтетических жирных кислот (ПФЖК), отличаются не только большей экономичностью и доступностью, но и технологичностью [а. с. СССР 528741]. [c.47]

ТАБЛ ИЦА 3.,1. Кинетические характеристики термического распада азодинитрильных и пероксидных инициаторов бис-структуры,. содержащих функциональные группы [130] [c.98]

На ширину ММР и РТФ олигодиенов радикальной полимеризации наибольшее влияние оказывают реакции передачи цепи макрорадикалами и радикалами инициатора (первичными радикалами) [130, 148—150]. Выведены уравнения для расчета разветвленности олигомеров, обусловленной реакцией передачи.цепи радикалами инициатора на полимер при различных условиях проведения процесса. Показано расчетным путем и подтверждено экспериментально, что при непрерывной подаче пероксидного инициатора, обеспечивающей постоянство в ходе процесса соотношения [M]/Vll]. происходит расширение ММР и РТФ, а не сужение, как это должно было следовать из приведенных выше рассуждений. Этот факт объясняют большей интенсивностью протекания процессов передачи цепи радикалами инициатора на полимер при непрерывной подаче инициатора, чем в случае его единовременного введения. Таким образом, при синтезе РО в присут-бтвйи активных радикалов дозирование инициатора в ходе про- [c.104]

Полимеризация виниловых мономеров на поверхности модифи-цированнъ1х углеродистых наполнителей. Одним из путей модификации углеродистых наполнителей с целью уменьшения их ингибирующего действия и увеличения эффективности прививки является обработка пероксидами. Поверхность углеродных материалов оказывает, как правило, промотирующее влияцие на распад пероксидов. От типа функциональных групп на поверхности углерода зависит механизм разложения инициаторов. Так дикумилпероксид в присутствии основных саж разлагается по свободнорадикальному механизму, а в присутствии кислых саж — по ионному с образованием в качестве основного продукта а-метилстирола [436]. Промотирующее влияние различных форм углерода на распад пероксидных инициаторов различно. [c.248]

Ср2—Ср2—]п получают полимеризацией тетрафторэтилена в присутствии пероксидных инициаторов. Политетрафторэтилен (ПТФЭ) наиболее широко из всех фторопластов применяется в технике (90% общего потребления приходится на долю ПТФЭ). [c.105]

Рассмотрим ниже некоторые особенности реакций инициирования полимеризации на поверхности термоинициаторами радикального типа. В ряде работ отмечалось снижение энергии активации и увеличение скорости распада пероксидных инициаторов на поверхности различных твердых тел. Ускорение распада гидропероксида кумола на поверхности частиц некоторых соединений титана (карбида-Ti , нитрида-TiN, кар-бонитрида-Ti N и др.) наблюдали в [231]. Распад изучали в тонком (ж 0,2 мкм) слое 2%-го раствора инициатора в бромбензоле, нанесенного на твердые частицы. При этом энергия активации распада составила 80 100 кДж/моль по сравнению с 130 кДж/моль при распаде в объеме. [c.158]

Весьма характерными являются полученные в работах [229, 232, 233] результаты по распаду пероксидных инициаторов (ПЯК, ПЭЯК, ОМТБП), химически связанных с поверхностью частиц различных наполнителей. Установлено, что в изученных системах реакции распада характеризуются первым порядком по концентрации инициатора. Некоторые кинетические параметры термораспада этих инициаторов представлены в табл. 5.1. Видно, в частности, что закрепленные на поверхности инициаторы распадаются заметно быстрее, причем для них на 10-20 кДж/моль ниже, чем при распаде в жидкой фазе в аналогичных условиях. Причины такого ускорения в полной мере не выявлены. Любопытно, что во всех системах, приведенных в табл. 5.1, при распаде [c.158]

Клей Бальзамин используют взамен канадского бальзама для соединения силикатных стекол при изготовлении оптических изделий. Он обеспечивает стойкость деталей к действию масел и сопротивление равномерному отрыву 4—6 МПа в интервале температур 210—350 К. Расширение температурного интервала эксплуатации оптических изделий достигают заменой пероксидного инициатора в составе адгезива на окислительно-восстановительный такая модификация (клей Баль-, замин-М ) позволяет эксплуатировать клеевые соединения при 180—390 К. К недостаткам этих материалов относится их относительно высокая усадка, составляющая 10,5 % Для Баль-замина-М и 14,0 % для Бальзамина . [c.31]

Нитрозобензол активно реагирует с каучуком. В отсутствие пероксидных инициаторов наряду с присоединением по а-метиленовой группе происходит восстановление нитрозобензола до фе-нилгидроксиламина последний, взаимодействуя с исходным нитро-зобензолом, дает в качестве конечного продукта реакции азокси-бензол [c.162]

Свойства сеток с ярковыраженным концентрированием поперечных связей в виде полифункциональных узлов ( у=400— 500) изучены на примере вулканизации этиленпропиленового, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков метакрилатом магния с пероксидным инициатором [25, с. 79]. При переходе от пероксидного к солевому вулканизату прочность вулканизата возрастает от 1,5—2 до 16—20 МПа и достигает максимума при более высокой концентрации активных цепей [(4—8)-10- моль/см в сравнении с (1,5—1,8) 10- моль/см для пероксидного вулканизата]. Одновременно относительное удлинение при разрыве увеличивается с 300—400 до 600—вОО%-Иными словами, происходят изменения, аналогичные изменениям при переходе от пероксидных вулканизатов натурального каучука к серным (см. рис. 10.8). Вместе с тем как у солевых, так и у пероксидных вулканизатов сетка состоит из термостойких прочных связей (константа термической релаксации напряжения при 130°С равна (1,53— 1,41)-10— мин- соответственно) и различие в механических свойствах нельзя приписать образованию слабых связей. [c.228]

Учитывая, что солевые вулканизационные узлы разрушаются при обработке образцов смесью диоксан — этанол — соляная кислота, общую концентрацию активных цепей можно разделить на концентрацию активных цепей, присоединенных к частице заполи-меризованной соли, и концентрацию поперечных связей в массе каучука, возникших в результате самостоятельного вулканизующего действия пероксидного инициатора. Как видно из рис. 10.22, общая степень сшивания бутадиен-стирольного каучука при увеличении концентрации метакрилата магния возрастает в результате повышения концентрации активных цепей, связанных с частицами соли, а концентрация связей С—С в массе каучука уменьшается. При концентрации метакрилата магния 20—30 масс. ч. образуются главным образом связи каучука с солью (90—94 /о общего числа поперечных связей), а эластичная фаза между частицами привитой полисоли сшита очень слабо. [c.256]

Общие закономерности вулканизации непредельными соединениями обсуждены в разд. 10.7 на примере процессов, протекающих в системе каучук —соли непредельных кислот —пероксидный инициатор. Они справедливы и для других процессов вулканизации непредельными соединениями, которые, как правило, протекают как гетерогенные реакции с образованием микрочастиц привитого сополимера непредельного соединения, являющихся одновременно полифункциональными узлами сетки и частицами усил1 ва-юще о наполнителя. [c.303]

Эффективными вулканизующими веществами в нрисутствии пероксидных инициаторов являются также некоторые олигомеры, в частности олигобутадиены структуры 1, 2. Их можно с успехом использовать для вулканизации этиленпропиленового каучука в присутствии кумилпероксида. В смесях, наполненных техническим углеродом, эти полимеры по эффективности не уступают этиленгликоль-диметакрилату. Их активность объясняется присутствие.м винильных групп в боковой цепи. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология